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金属锰酶模型配合物:Mn(Ⅲ)、(Ⅳ)及混合价多核锰配合物的合成、结构及性质研究

锰在某些生物的氧化还原活性部位起着重要的作用。作者以生物体中的几种含锰金属酶活性部位的结构为背景,在查阅大量文献和分析动态发展的基础上, 确立了合理的博士论文研究方向, 精心设计和系统合成了32种新的锰的单核和多核配合物, 并对这些配合物的晶体结构、红外光谱、紫外-可见光谱、循环伏安、变温磁化率、热重-差示扫描量热分析等进行了研究, 获得了较满意的结果。主要工作如下:1. 以联吡啶、邻啡咯啉和水杨酸为配体合成了三种结构类型的5个双核锰配合物, 其中有两个是混合价的。得到了它们的单晶结构, 对它们进行了结构分析, 研究了它们的紫外-可见光谱、循环伏安及磁性质。研究发现, (μ-O)(μ-Ac)2桥联的双核Mn(Ⅲ)配合物的紫外可见光谱和一些从生物体中提取出的含锰过氧化氢酶及含锰核糖核苷酸还原酶的电子光谱较相似。混合价Mn(Ⅲ,Ⅳ)配合物中Mn...Mn距离与PSⅡ中氧释放配合物活性部位的一个Mn...Mn距离相近。这些结果对含锰过  (本文共127页) 本文目录 | 阅读全文>>

《浙江农业大学学报》1990年20期
浙江农业大学学报

若干单核锰配合物的合成与表征

在绿色植物和光合微生物的光合系统Ⅱ中,水被氧化释放出氧气的反应和一种被称为放氧复合物(OEC)的锰蛋白质所起的催化作用有关[1],这引起了近年来对锰模型配合物的研究兴趣.Horwitz[2]综述了Mn席夫碱模型配合物与氧作用的机制,详细地讨论了氧与中心金属离子结合的途径以及在亲电性金属化合物的存在下,配合物中金属离子(Mn2+)间氧原子的转移反应.以氮、氧为配位原子的锰配合物可作为锰蛋白活性部位的模型配合物[3].用水杨醛缩乙二胺(或1,3-丙二胺)席夫碱作配体(三齿配体ONO),得到了单核锰配合物[(MnL)ClO4nH2O]n=2~3[4];若用N,N′-二(1-苯基-2-亚氨基-1-丁酮基)乙烯(四齿配体NONO)作配体,则分别得到了单核及双核Mn(Ⅲ)配合物[Mn(bzacen)(MeOH)2]ClO4和Mn2(bzacen)2(MeOH)2(ClO4)2H2O[5],而用水杨叉邻-氨基苯甲醛(AAA)作三齿配体(ONO...  (本文共4页) 阅读全文>>

《中国农学通报》2010年15期
中国农学通报

壳聚糖锰配合物的吸附动力学

0引言壳聚糖(简称CTS)是由甲壳素经脱乙酰化得到的天然高分子化合物,它具有良好的生物粘附性和生物活性,能够促进伤口愈合,降低胆固醇,提高机体免疫功能,且具有杀菌作用,同时还能够抑制癌细胞,防止癌症复发。它对人体细胞无毒副作用,且有亲和性,不与体液反应,是一种良好的保健品。壳聚糖分子中含有-NH2、-OH官能团,可以与很多金属离子形成稳定的配合物[1-4]。壳聚糖基金属配合物具有配位络合性、催化活性、生理活性等性质[5-6]。目前,在生物学、医学工业、催化剂、纳米微晶生长诱导剂、金属回收及检测、农业等领域均有相关报导[7-9]。锰是人体必需的微量元素之一,它具有重要的生理功能和营养作用。由于一些生物系统的氧化还原酶(如细菌核苷酸还原酶)和光合水氧化酶中含有锰的配合物,所以,锰的配合物在各种生物系统,特别是在绿中国农学通报http://www.casb.org.cn色植物的光合系统中,也占有特别重要的地位[10]。锰是丙酮酸羟化酶...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学与生物工程》2005年10期
化学与生物工程

壳聚糖锰配合物对尿素的吸附性能研究

尿素是尿毒症患者血液中存积的主要毒性成分, 高效地清除尿素一直是生物医药领域中人工肾和口服 尿素吸附剂研究的重要课题。由于常规的吸附剂存在 吸附容量低、选择吸附性差、生物和血液相容性不好等 缺点,因此,研制出一种具有高吸附性、无毒副作用、生 物血液相容性好、选择性高的新型尿素吸附剂成为人 们关注的热点。 近年来,生物高分子吸附剂受到广泛的关注。壳 聚糖((、hitosan,CTS)又称为脱乙酞甲壳素、甲壳胺, 是甲壳素脱乙酸得到的产物,是一种天然阳离子聚合 物!’,对过渡金属具有良好的鳌合性能,3。由于其分 子中存在着能与金属离子配位的氨基、轻基,很自然地 成为配位化学的研究对象,它的配合物在生物学、医 学、催化反应、水处理、纺织等方面有许多应用‘一8飞。 壳聚糖金属配合物存在刚性结构,配合物中金属离子 d轨道难以达到饱和,故可进一步与含配体物质如游 离氨基酸、多肤、尿素、P、52一等通过配位键作用,生成 新的配合物一‘,’。 ...  (本文共3页) 阅读全文>>

《化学通报》1992年05期
化学通报

多核锰配合物的结构类型

一、前言 多核锰配合物的研究近年来发展十分迅速,以1989年Wieghardt’的综述文章。,中所列出的56种多核锰配合物为例,竟有42种是1986年后合成的,1980~1985年间和80年代以前各占7种,这主要和生物体中的许多活质分子(hiomoleoule)已被发现具有多核锰结构有关〔1]。例如含锰的假过氧化氢酶、过氧化氢酶和核晋酸还原酶中每一亚单位都含两个锰离子,绿色植物和海藻的光系统11(Psll)中能使H尹催化分解放出0:的放氧复合物(OxygenEvolving Complex OEC)是l种含4个锰离子的聚集体(aggregate)等。尤其是后者人们根据已得到的一些实验结果:Mn.二Mn有长短不同的两种距离,即0.33和0.27nm,配位原子主要是氧和氮(更可能是氧),它们分别由氨基酸侧链的基团如酪氨酸中的酚氧基、天冬氨酸和谷氨酸中的淡基、组氨酸中的咪哇基等提供『2],锰离子间有氧桥联接其距离约0.175nm『3,...  (本文共6页) 阅读全文>>

《浙江农业大学学报》1980年20期
浙江农业大学学报

一种新型双核锰配合物的合成与表征

一种新型双核锰配合物的合成与表征①吴志平1陈克2(1浙江农业大学基础课部,杭州310029;2浙江大学化学系,杭州310027)摘要合成了一种新型双核锰(Ⅲ)的配合物Mn2(HL)4OAcH2O,其中HL-为二齿配体水杨醛缩氨脲.运用元素分析、化合价测定、电导率、磁化率、热重分析、IR、Uv-Vis、ESR等多种分析手段对其性质进行了研究,提出了配合物可能的结构式.关键词锰配合物;二齿配体中图分类O64.4WuZhiping1;ChenKe2(1DepartmentofBasicCourse,ZhejiangAgriculturalUniversity,Hangzhou310029,China;2DepartmentofChemistry,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,China)Synthesisandcharacterizationofanewbinuclearmanganese(Ⅲ)c...  (本文共4页) 阅读全文>>