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新型大环多胺金属配合物的设计合成、超分子识别与仿酶催化作用

化学核酸酶是当今化学尘物学中发展迅猛、富有挑战性的新领域之一。本文致力于新型大环多胺金属配合物的设计合成、超分子识别与仿酶催化性能的研究,获得了一系列具有重要理论意义和应用前景的创新性结果。设计合成了单臂大环多胺及其过渡金属配合物、多功能臂大环多胺及其La(Ⅲ)配合物、桥联大环多胺及其双核Zn(Ⅱ)配合物、桥联多羟乙基臂大环多胺及其双核La(Ⅲ)配合物等四个系列结构各具特色的新型大环多胺及其余属配合物。深入地研究了目标化合物的合成方法,实现了多种简便高效的选择性合成。测定分析了桥联大环多胺双核Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构。通过分光光谱滴定法,研究了大环多胺金属配合物对核苷碱基、核苷、二元羧酸等的超分子识别和对磷酸二酯(BNPP)的催化水解作用。结果表明,主客体之间形成了1:1或1:2的超分子配合物;这些超分子配合物中的主要识别推动力是静电相互作用、π-π stacking作用、氢键等。大环多胺金属配合物能有效地催化水解磷酸二酯(B  (本文共146页) 本文目录 | 阅读全文>>

《有机化学》2004年09期
有机化学

大环多胺及其金属配合物的研究新进展

由于大环多胺金属配合物特异的催化活性[1~ 3 ] .近几年来 ,对大环多胺类配体及配合物的研究发展较快 ,是当今化学领域非常活跃的研究课题之一[4,5] .1 大环多胺配体及金属配合物1.1 大环多胺及其单核金属配合物大环多胺与一般冠醚化合物相比具有两个重要的特征 :大环多胺与许多金属离子能形成稳定的配合物 ,成环氮原子具有强碱性 ,故能与H+ 形成铵离子形式 ;环上较易导入羧基、羟基、膦酸基以及其他的亲水基团或功能基团 ,可得到多种水溶性的配体 .大环多胺金属配合物的应用主要集中在以下三方面 :( 1 )某些金属 (如铜、锌等)的配合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性 ,因而在核磁共振诊断 (人体显像)、X射线诊断、超声波诊断、放射性诊断及放射性治疗等方面有潜在的应用前景[6] .( 2 )在金属离子的分离和回收方面也有广泛应用[7] .( 3 )在酶模拟研究中 ,则主要用于羧酸酯、磷酸酯及核酸的催化水解研究 .大环多胺及...  (本文共6页) 阅读全文>>

南京农业大学
南京农业大学

植物体内多胺代谢的调节与抗盐性的关系及多胺在其信号转导中的地位

盐胁迫可以显著地降低作物产量,提高作物的耐盐性对农业生产意义重大。多胺是植物体内一种重要的生理活性物质,在植物逆境胁迫的适应中具有重要的作用。环境胁迫可以引起植物组织中多胺水平发生很大变化,同时多胺在逆境信号的转导中也可能发挥作用。植物体内的多胺分为游离态多胺、高氯酸(PCA)可溶和PCA不溶性结合态多胺,在盐胁迫下这三种状态的多胺及其在信号转导中的作用与抗盐性的关系还不清楚。本文选用两个抗盐能力不同的大麦品种科品7号(KP7,抗盐性较差)和鉴4(J4,抗盐性较强)作为研究材料,结合多胺合成抑制剂D-Arg、DFMO和MGBG以及外源调控物质甜菜碱和CaCl_2处理研究盐胁迫下大麦幼苗体内游离态和结合态多胺的变化及其与抗盐性之间的关系。同时以常规玉米(农大108)以及ABA缺失突变体及其野生型玉米叶片为研究材料,结合ABA合成抑制剂Tungstate、多胺氧化酶(PAO)合成抑制剂Guazatine来调查盐胁迫下多胺含量的变化与...  (本文共131页) 本文目录 | 阅读全文>>

河北农业大学
河北农业大学

梨叶片生长发育过程中水杨酸与多胺的互作关系研究

水杨酸和多胺是植物体内普遍存在的内源信号分子,在植物体内发挥着重要的生理功能。多胺参与细胞分裂、胚胎发生、果实形成及成熟等生理过程;能稳定DNA,RNA结构,加快转录和蛋白质合成,与膜上阴离子基团结合,起稳定膜的作用。水杨酸也对植物的许多生理过程如植物开花、产热、膜通透性及离子的吸收等起调控作用,水杨酸还可提高植物的抗性。水杨酸、多胺对鸭梨的生长发育和提高果实抗性起着一定的调控作用。二者在植物生长和果实发育过程中有着相似的作用,但二者在其调控果树生长发育的同时是否也调控者彼此的生物合成及效应的发挥,二者到底是如何相互作用的,这些问题还尚未清楚,国内外这方面报道鲜见,基于此,本试验以鸭梨为试材,研究水杨酸和多胺对彼此含量变化的影响,在此基础上重点研究水杨酸对多胺代谢的调控。通过研究,旨在深入揭示果树发育的生化机理,为在从分子水平上研究水杨酸和多胺的信号转导途径奠定基础,同时,为人为调控果树发育的进程、改善果实品质等应用研究提供理论...  (本文共79页) 本文目录 | 阅读全文>>

《合成材料老化与应用》2011年03期
合成材料老化与应用

蓬勃发展的大环多胺化学

大环多胺故名思义为含有多个氨基的大环化合物,是继冠醚、环糊精、杯芳烃、卟啉之后的新型主体大环化合物,是一类重要的配体分子,由于其具有独特的空腔结构和特殊的性能,使其与金属离子配位后显示出特异的催化活性和酶的专一功能[1]。由于大环多胺中的氮原子上有未成键独对电子可接受质子形成氮正离子,因此它既能与带负电荷的有机阴离子结合,又能与带正电荷的阳离子结合,从而以主客体的方式形成超分子。因之大环多胺作为一门植根深远的新兴边缘学科,在化学模拟、分子识别、分子磁体等方面的应用蓬勃发展,并引起了世界科学家极大的研究兴趣。由于大环多胺具有大小不等的空腔结构和成环氮原子具有强碱性,故使其与许多金属离子能够形成稳定的金属配合物,并能与H+形成铵离子。故其某些金属离子(如铜、锌等)的配合物在生理条件下表现出较强的稳定性和催化活性,同时具有能对酶催化反应的识别、选择性定位以及对生物介质等进行化学模拟,因此使其在众多新兴领域如核磁共振诊断、χ射线诊断、超...  (本文共4页) 阅读全文>>

《科学大观园》2017年14期
科学大观园

日本发现甄别癌细胞新方法

日本理化学研宄所主任研宄员田中克典等人的研宄小组,利用含有炔丙氧基的丙炔酯可选择性地与癌细胞内多胺发生酰胺化反应的原理,成功鉴别出癌细胞与正常细胞。哺乳动物细胞内有20多种多胺,如精胺、亚精胺、腐胺等。多胺的浓度通过其合成与分解及在细胞内外移动,被严格控制在一定水平之内。带有正电荷的多胺与通常带有负电荷的RNA结合,促进核酸及蛋白质的合成。一般认为,多胺是细胞分裂增殖不可或缺的物质,增殖旺盛的癌细胞中会产生过量的多胺,某些癌细胞中多胺浓度甚至可能高达毫摩尔(mM)级别,因此,多胺在细胞中的浓度可以作为识别癌细胞的生物标志物。如果能选择性地使细胞内的多胺发生反应,即可对相关癌细胞...  (本文共1页) 阅读全文>>