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冠醚异羟肟酸及其过渡金属配合物的合成、氧合和仿生催化氧化性能研究

将功能分子冠醚化,设计合成性能更加优异的新化合物,是近年来冠醚化学研究中的重要内容,冠醚化仿生氧载体研究不仅对揭示生物体内氧的可逆键合、活化和氧化反应机制具有重要的理论意义,而且在化学分离氧和温和条件下实现催化反应的高效高选择性等方面都表现出广阔的应用前景。鉴于异羟肟酸配合物合成简便、原料易得而且结构可调性大,有望开拓成为非卟啉类仿生氧载体的新模型化合物,但迄今冠醚异羟肟酸衍生物极少,更未有关于其氧合、催化氧化及仿单加氧酶性能的研究。本文首次设计合成了新型的冠醚异羟肟酸配体及其过渡金属配合物,深入系统地研究了配合物中冠醚环的引入及其与异羟肟酸的键连方式、键连部位、冠环配合的金属离子以及与活性中心的距离对二氧亲合性、芳甲基催化氧化和仿生催化氧化性能的影响,探寻到其中的某些规律性,获得了一系列具有重要理论意义和应用前景的创新结果,为仿生氧载体新模型物的设计合成提供了许多有益的信息。本文首次设计合成了挂接苯并-15冠-5的异羟肟酸和以  (本文共141页) 本文目录 | 阅读全文>>

《化学工程师》2017年11期
化学工程师

植根深远的冠醚化学

述俗名叫作冠醚(又被称为王冠醚)的化合物是1967年美国杜邦公司的佩德森(Pedorson)教授在研究烯烃聚合催化剂时首次合成并发现的一类大环化合物,其分子中含有多个-O-CH2CH2-结构单元,是一类大环多元醚化合物。由于其结构酷似西方国家国王戴的王冠,故最早俗称王冠醚,后来简称为冠醚。随后美国化学家克里姆(Cram)在研究冠醚的基础上根据其选择性的络合作用创立了“主客体化学”,法国化学家莱恩(Lehn)在1968年首次合成了冠醚化学的新成员穴醚,并根据其选择性的配位作用创立了“超分子化学”。由于其3位化学家对冠醚化学的产生发展及应用等研究的重大贡献,故佩德森、克里姆及莱恩3位化学家共享了1987年诺贝尔化学奖,佩德森也被称为“冠醚化学之父”。由于这类化合物的环可大可小,可为球状窝穴体,也可挂在高分子主链上,因之赋予了其可选择性络合分子离子的功能,并具备了使无机盐溶于有机溶剂及类似于酶功能的特性,故使其在动植物体内具有传送分子...  (本文共4页) 阅读全文>>

新疆大学
新疆大学

氮杂冠醚的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧合性能研究

氧载体是一类能够可逆吸收分子氧的过渡金属配合物。由于它在分离氧、储存氧上有潜在的应用价值及对探索生命科学的重要意义,使得氧载体的研究得以广泛的展开。大环配合物与某些生物酶的结构相似,有望在仿生化学、环境保护、新材料和新医药的开发等方面取得突破性进展,所以大环配合物的合成、稳定性及其催化性能的研究已成为生物无机化学和现代配位化学研究领域的重要内容。氮杂冠醚对于碱金属和过渡金属离子都能形成稳定的配合物,所以它作为多种金属离子的大环配体而受到了许多关注。目前氮杂冠醚化合物已渗透到有机合成化学、高分子合成化学、分析分离化学、生物化学、配位化学、医药学等多门学科,并促成了新领域超分子化学与主一客体化学的形成和发展。固相化学是材料化学的一个重要组成部分。近年来固相反应在配合物的合成方面显示了极大的优越性。本文合成了五种氮杂冠醚配体,并用固相法合成了其钴的配合物,探讨了氧合性能。本论文分为以下六部分:一、评述了氮杂冠醚的合成方法、应用以及席夫...  (本文共78页) 本文目录 | 阅读全文>>

《无机化学学报》1986年02期
无机化学学报

冠醚过渡金属配合物的制备

实 验1.试剂 Cu(N03)2·6H20、 Nj(N03)2·6H20、 CO(N08)2·6H20、 Cr(N03)3·9H20、Fe(N03)·9H!O。CuCl 22H20、Ni2Cl·6H20、COCl2·6H20、CrCl3·6H20 为分析纯,FeCl。·21j。O、50%Mn(N03)2水溶液为『匕学纯,12一冠一4、】5一冠一5、18一冠一6为西德Merck—Sclluchardt公Ili“Il!!:1,2.配合物的制备方法 (A)等摩尔敏的金属盐和冠醚,分别溶干适量的甲醇中,混合后回流搅拌约两小时,存干燥器j『、】使溶剂缓慢挥发至近干,有晶体析出,晶体用丙酮洗涤。 (I_j) 等降尔数国金属盐和冠醚,分别溶于少量无水乙醇,混合后加入氯仿、:正已烷,他乙醇溶液:氯协:rii已烷为1:1:3,放入干燥器内使溶剂缓慢挥发至近千,有品体析出。晶体川1:4=,l:』川侧。lm三烷混合液洗涤。 ((:) 等胯尔数的金腻盐...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学学报》1981年06期
化学学报

冠醚化合物的合成 Ⅱ.管道法合成冠醚的快速新方法

冠醚化学是近代化学领域里一门非常活跃的学科,随着冠醚的应用范围不断扩大,迫切地要求其合成方法能与之相适应.如果对其合成方法进行有效的改进,是有实际价值的. 新型多配位基冠醚的合成,按文献〔1,,〕所述,反应时间和纯化时间都很长,溶剂消耗量大,操作复杂,作者在合成这类冠醚化合物的过程中,研究出一种快速简便的管道化方法.本文报道应用这一方法于1,4,7,1于四氧杂环十三烷11,13一二酮(冠醚1)和1,4,7,10,13一五氧杂环十六烷14,16一二酮(冠醚黝的合成.笋)l_力6-怜+~一巨一~端CH娜竺口「刀十妞C1~\t尹五1(几二1);2(儿~2)实n吞刁l竺 冠醚1的合成 将o.13mol丙二酸氯与0.13mol三甘醇(triethyleneglyool)及IC00ml苯,常温混合,然后流经1.2米长的夹套管道,夹套用水蒸气加热,控制反应物在管道内停留的时间为200秒,流出的反应液蒸去苯后,进行减压蒸馏,收集126~132o...  (本文共2页) 阅读全文>>

天津大学
天津大学

新型生色冠醚的研究及苯并咪唑衍生物的合成

本论文分为两个部分。第一部分首先以邻苯二酚、2-氯乙醇、一缩二乙二醇、苊醌、4-溴-1,8-萘苷为原料合成了两种新型生色冠醚。这类化合物不仅有明显的颜色,而且可以络合金属离子。生色冠醚的两种性质虽然是两种结构的反映,但常常不是彼此无关。如果冠醚环络合金属离子时发生的分子内电子密度的变化影响到生色基,或者生色基参与了冠醚对金属离子的作用,便会在络合离子的同时发生颜色变化。我们通过核磁共振氢谱分析表征了化合物的结构。并针对其中一个化合物,用荧光光谱的方法初步研究了新型生色冠醚化合物对金属离子的配位及识别性能。第二部分是关于苯并咪唑衍生物的新型合成方法。苯并咪唑家族在药物化学方面有着广泛的应用,同时也表现出多样的生物活性和药物活性,比如抗肿瘤抗溃疡,抗真菌和抗感染。还有它结构的优越性和其他优良特性,鉴于此,苯并咪唑衍生物的合成一直倍受关注。我们找到一种简单易操作,绿色无污染的合成方法。我们选用了市售的邻苯二胺和醛,采用温和的实验条件,...  (本文共55页) 本文目录 | 阅读全文>>