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含膦酸根等水溶性膦配体及其钯配合物的合成、表征和催化羰基化反应

两相催化体系的羰基化反应是一类重要的绿色化学“原子经济型”反应。本文用季鳞盐[Ph_2P(CH_2OH)_2]~+C1~-与含膦酸根、羟基和磺酸根的有机胺类化合物的类mannich反应,首次在较温和的反应条件下合成了含膦酸根等极性基团的新型水溶性膦配体十一个和两个含氮两亲膦配体,其基本结构为:(Ph_2PCH_2)_2N(CH_2CH_2NH)_nCH_2CH_2PO_3Na_2(n=0,1);(Ph_2PCH_2)_2N(CH_2CH_2O)_nCH_2CH_2NHCH_2CH_2PO_3Na_2(n=1,2,3);(Ph_2PCH_2)(HOCH_2CH_2)NCH_2CH_2PO_3Na_2;(Ph_2PCH_2)(HOCH_2CH_2)NCH_2CH_2N(CH_2PPh_2)CH_2CH_2PO_3Na_2;HO_3SCH_2CH_2N(CH_2PPh_2)CH_2CH_2SO_3H;HO_3SCH_2CH_2N(CH  (本文共161页) 本文目录 | 阅读全文>>

《应用化学》2002年12期
应用化学

含羟基、膦酸根水溶性膦配体的合成

过渡金属配合物催化的羰化反应是开展绿色化学“原子经济”型反应中最有前途的一类绿色催化反应 ,但其中过渡金属催化剂的分离回收和重复使用是这类反应工业化应用的最大障碍 ,两相催化过程比均相络合催化和固载多相化催化较成功地解决了这一难题。两相催化过程是使用水溶性膦配体过渡金属催化剂 ,催化反应结束后与含有产物的有机相自动分处两相而达到过渡金属催化剂分离的目的。采取这一技术的关键决定于膦配体有良好的水溶性。已有含各类极性基团的水溶性膦配体的报道 [1~ 7] 。我们用季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺在温和条件下的曼尼希反应 ,合成了含 Ph2 PCH2 N配位基团的有机膦酸钠配体 Na2 O3 PCH2 CH2 N(CH2 PPh2 ) 2 和 Na2 O3 PCH2 CH2 NHCH2 CH2 N(CH2 PPh2 ) 2 [8] 。为进一步改善该类配体的水溶性 ,本文在上述分子结构中引入强极性的羟基 ,提...  (本文共4页) 阅读全文>>

《湖北大学学报(自然科学版)》2018年03期
湖北大学学报(自然科学版)

一种新型噻吩双膦配体的合成与表征

0引言噻吩与苯共存于煤焦油中,是煤化工和石油化工过程中的重要副产品.常见的五元杂环化合物如噻吩、呋喃及吡咯等环上都有6个π电子,符合休克尔规则,具有芳香性.噻吩由于电子云密度比呋喃及吡咯高,可以给出一对电子,常作为抑制剂对抗金属腐蚀[1-3].有机共轭结构中引入噻吩可引起光谱红移,拓宽吸收光谱区域[4];噻吩有较好的电荷传输性,表现出电子传输、空穴传输及双极子特征[5-8];噻吩还可以提高成膜性及热稳定性[9-10].噻吩及其衍生物由于其特殊的结构和光电性质,在有机半导体、场效应半导体、有机发光二极管等领域得到了越来越多的关注[11-13].近年来,芳香邻位双膦化合物作为有机发光材料前体制备的金属配合物在电致发光OLED中的表统的金属铱配合物.该配体是芳香邻位双膦结构,2个相邻的P原子与金属配位,形成一个稳定的三配位平面刚性结构,很大程度上避免了激发态构型由Y到T的Jahn-Teller扭曲,提高了发光效率[15-16].因此,...  (本文共5页) 阅读全文>>

《湖北大学学报(自然科学版)》2018年01期
湖北大学学报(自然科学版)

一种三联苯双齿膦配体的合成与表征

0引言有机发光二极管(OLED)具有对比度高、厚度薄、视角广、能耗低、反应速度快等优点,被认为是下一代绿色显示技术,在信息显示和固体照明等领域具有广阔的前景[1-5].Cu(I)配合物由于它的低成本和稳定性而被用作OLED中发光层的掺杂剂[6].通过选择刚性的配体、具有位阻的基团来调控铜(I)配合物的结构和构型,是合成高效发光铜(I)配合物的关键.双膦配体中的P原子与芳香环连接时,P原子上孤对电子的给电子效应和其最外层空的3d轨道的接受电子能力使这类化合物表现出良好配位能力,能与Cu(I)形成稳定的配合物[7-10].研究表明,配体空间位阻较大时会形成三配位平面刚性Cu(I)配合物,可以有效地抑制激发态时由“Jahn-Teller扭曲”引起的非辐射衰变过程[11],大幅度提高发光效率.2011年,日本化学家Osawa[12]等报道了高效绿光三配位1,2-二[二(2-甲苯基)膦基]苯卤化亚铜(I)配合物,用该配合物作为客体材料组装...  (本文共5页) 阅读全文>>

《化学试剂》1980年20期
化学试剂

4-氨基-1-羟丁基-1,1-二膦酸单钠盐的合成与表征

4┐氨基┐1┐羟丁基┐1,1┐二膦酸单钠盐的合成与表征胡名扬*王博诚梁高林杨敏(江苏省原子医学研究所,核医学国家重点实验室,无锡214063)摘要报道了骨质疏松症防治药物4-氨基-1-羟丁基-1,1-二膦酸单钠盐(Aldronate)的合成。通过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱,对此化合物的结构进行了表征。关键词合成,骨质疏松症,Aldronate表征随着人口平均预期寿命的不断延长,老年人口比例的不断上升,骨质疏松症的发病率有增大的可能,因此对骨质疏松症的及早防治显得越来越重要。大量实验表明,二膦酸盐类化合物具有容易被骨组织吸收,阻止羟基膦灰石晶体的溶解,从而能达到预防骨质疏松症的发病[1,2]。60年代末期,由Fleisch、Fransos等开发了第一代二膦酸盐Etidronate[1],它能增加骨量,但其抗骨折能力不强。后来由瑞士Giba-Geigy公司推出了第二代二膦酸盐Pamidronate[3],它抑制骨吸收的能...  (本文共2页) 阅读全文>>

《内蒙古石油化工》1960年40期
内蒙古石油化工

两种氧膦配体的合成与表征

两种氧膦配体的合成与表征胡延平,索全伶(内蒙古化学工程系)摘要文中合成了两种新型氧膦配体,2,2’-联萘酚基苯基膦和二(β萘酚基)苯基膦。并用IR、’HNMR、3’PNMR、元素分析技术表征了两种配体。关键词氧膦配体,合成,表征前言氧膦配体是一类很重要的络合配体。近年来研究人员又合成了一系列以1,1’-联萘为基础的含氧膦配体,以这些配体络合物为催化剂广泛用于催化加氢反应、不对称合成反应等,这些反应过程都是目前络合催化研究领域的前沿[1~4]。但是,在已合成的膦配体中多为双膦配体,单膦配体的报道较少。以2,2’-二羟基-1,1’联萘和β-萘酚分别为原料可以合成两种类似的氧膦配体,文中以此为基础合成了2,2’-联萘酚基苯基膦和二(β萘酚基)苯基膦两种新配体。同时,用红外光谱、氢核磁共振、31P核磁共振和元素分析表征了新配体。1实验部分1.1实验仪器IR(KBr压片)、’HNMR(CDCl3作溶剂,TMS作内标、31PNMR(CDCl...  (本文共3页) 阅读全文>>