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杂多酸在阳极氧化铝膜/玻碳电极上电化学性质及应用研究

杂多化合物由于具有良好的可逆氧化还原活性和电催化活性,多数都可发生可逆的一、二电子的氧化还原过程,因而在电化学研究领域有着重要意义。目前杂多化合物在电极表面的修饰方法大致可以分为如下几类:电化学沉积法、吸附法、聚合物掺杂法和蘸涂聚合物基质及溶胶-凝胶法等。该化合物在均相和非均相体系中是性能优异的酸碱,氧化还原或双功能催化剂。杂多酸的催化作用一般包括酸催化和氧化-还原催化,通过改变杂多化合物的配位环境可明显提高其活性和选择性。因此开发新的催化反应,可扩大杂多化合物的应用。阳极化多孔氧化铝(AAO)具有耐高温, 绝缘性好,孔洞分布均匀有序, 而且大小可控等特点,可作为模板合成纳米线或纳米管,也可作生物传感器或反应器等,是使用较为广泛的一种阳极氧化材料。利用其特有的物理、化学性质在其纳米微孔中填充不同性质的物质,可研制开发各种功能材料,应用在各种领域。我们首次将磷钼杂多酸根掺杂吡咯溶液,通过纳米孔阳极氧化铝(AAO)膜板电聚合修饰到玻  (本文共161页) 本文目录 | 阅读全文>>

天津大学
天津大学

负载型杂多酸上乙烷、丙烷部分氧化反应的研究

杂多酸在乙烷、丙烷部分氧化反应中的应用已展现较好的苗头,但仍需进行深入研究。本文以负载在SiO_2上的杂多酸为催化剂,以O_2为氧化剂,对乙烷氧化脱氢,丙烷部分氧化反应进行了研究。采用经典酸化和乙醚萃取相结合的方法制备了Keggin型杂多酸,并以SiO_2为载体,采用等量浸渍的方法制备了不同煅烧温度、不同负载量的负载型杂多酸催化剂。采用IR、XRD、TPD、TPR、BET、TG、DTA等方法对催化剂进行了表征。采用常压固定床反应器,在烷/氧为2,空速为1500h~(-1)的条件下,测定了上述负载型杂多酸的催化活性。运用XRD、TPD、TPR、XPS等手段对反应后的催化剂进行了表征,并对相关反应机理和具体反应途径进行了探讨。实验证明用经典酸化法和乙醚萃取法可以制备出具有Keggin型结构的杂多酸。杂多酸负载在SiO_2上能提高其热稳定性。载体的引入及制备条件的改变并不改变其Keggin型结构,但对负载型杂多酸的酸性和TPR特性曲线...  (本文共92页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
浙江大学

二氧化钛表面杂多酸和氟离子修饰对吸附和光催化降解有机物的影响

二氧化钛表面杂多酸和氟离子修饰对吸附和光催化降解有机物的影响众多研究表明,半导体TiO_2光催化能使许多有机物发生降解或彻底分解。因此,该技术在环境污染控制领域将具有巨大的经济和社会效益。但是,TiO_2光催化本身的量子效率较低,难以满足大规模实际应用的要求。本论文从TiO_2的表面修饰入手,较为系统地考察了杂多酸和氟离子表面修饰对吸附和光催化降解有机污染物的影响,以期提高光催化表面反应的效率。论文共分三个部分:吸附对有机物光催化降解速率表达方式的影响;杂多酸和氟离子的表面修饰对TiO_2吸附和光催化阴离子染料X3B的影响;氟离子对不同晶型TiO_2光催化降解苯酚的影响。通常,液相中有机物浓度随光照时间的变化速率用来评价光催化剂的相对活性。如果该催化剂对有机物吸附较强,则必须考虑吸附量在光照前后可能发生的变化。为此,论文第二章首先以吸附较强的阴离子染料X3B为目标分子,研究了吸附对光催化降解速率测定的影响。研究发现,以液相和固相...  (本文共112页) 本文目录 | 阅读全文>>

《化工时刊》2013年07期
化工时刊

过渡金属一取代钨磷杂多酸盐催化乙酸正丁酯

随着环保要求的日益严格,研究者们正在加紧开发环境友好的固体酸催化剂代替传统的硫酸、氢氟酸等催化剂。杂多酸盐催化剂是一类对环境友好的新型催化材料,它在避免腐蚀和污染问题的同时,还能保持低温活性高的优点[1~3]。钨磷杂多酸盐具有高的热稳定性、无毒、无味、无挥发性、强酸性、再生能力强便于分离等优点。使之广泛用作有机反应的酸型、氧化型和双功能催化剂。杂多酸具有用量少,高活性,不腐蚀设备,作为催化剂易回收,反应快,反应条件温和,催化性高,选择性好,对环境无污染,是良好的新型绿色催化剂。1实验部分1.1仪器与试剂红外光谱用美国PE公司产Nicolet-50X红外光谱仪测定,KBr片。紫外光谱用美国PE公司产Lambda紫外光谱仪测定。所有试剂均为分析纯。1.2 K6[PW11CuO39H2O]的合成取6.0 g K7[PW11 O39]溶于18 mL蒸馏水中(A),另取0.41 g CuSO4·5H2O溶于5 mL蒸馏水中(B),加热至3...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学工业与工程》2009年05期
化学工业与工程

11-钨钛杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯

杂多酸及其衍生物作为新型高效催化剂在有机合成、石油化工、医药等领域的研究十分活跃[1],又可作为酸型催化剂或双功能催化剂使用。由于杂多酸盐的热稳定性和催化性能可通过杂原子和中心原子来调变,使得合成混配型杂多酸盐受到广泛的关注[2~4]。乙酸正丁酯是重要的有机溶剂,目前,我国一般采用硫酸催化法生产,设备腐蚀严重并造成环境污染。由于环保法规对环境和安全方面的要求不断提高,国内外都在探索酯化反应的新型催化剂[5]。1试验部分1·1试剂和仪器PB-10酸度计(北京赛多利斯仪器系统有限公司);TE212-L电子天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司);202-1电热恒温干燥箱(上海锦屏仪器仪表有限公司);HJ-3控温磁力搅拌器(江苏金坛医疗仪器厂);Nicolet50X红外光谱仪(KBr)片(美国PE公司);Lambda紫外光谱仪(美国PE公司)。所有试剂均为分析纯。1·2 11-钨钛镉杂多酸盐的制备称取36·4 g Na2WO4·H2O用2...  (本文共4页) 阅读全文>>

《食品科技》2007年02期
食品科技

磷钒铬杂多酸盐催化合成乙酸芳樟酯

乙酸芳樟酯又名乙酸里那酯、乙酸沉香酯,具有类似熏衣草-橙叶香气的无色液体,是制备高级香精不可缺少的香料,存在于熏衣草、香紫苏及其他植物的精油中,是芳樟醇的最重要的酯类化合物。乙酸芳樟酯是一种优良的日用香精用香料,也用于其他花香型香精及洗涤剂及肥皂的加香[1-2]。由于它的化学性质稳定、不变色、应用广泛,因而市场前景看好[3]。从天然植物中提取乙酸芳樟酯比较困难,产量也远不能满足需求。随着石油化工的发展,廉价的异戊二烯合成芳樟醇[4]的开发成功并投入工业化生产,促进了以芳樟醇和乙酸酐为原料合成乙酸芳樟酯的研究。芳樟醇是高碳醇,空间构象复杂,酰化位阻大,因而反应活化能高。芳樟醇又是烯丙位叔醇,极易发生双键重排而生成副产物,所以采用传统的无机酸催化剂时,酯化反应的转化率和选择性都不高。已有报道采用添加夹带剂、使用催化剂[5-7]或不用催化剂[8]的反应-蒸馏工艺;另有报道采用碱性催化剂,如4-二甲氨基吡啶(DMAP)[9]和聚苯乙烯支...  (本文共4页) 阅读全文>>