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三(2-吡啶甲基)胺衍生物过渡金属配合物的合成及结构表征

含三个吡啶环的三(2-吡啶甲基)胺(TPA),具有良好的配位能力,能与大多数过渡金属形成稳定的配合物,因而被广泛用于对含铁、铜、锰等的生物酶进行结构和功能的模拟。以TPA为配体的铁、锰、钌配合物已经显示了具有催化氧化烃类的性能,但研究多局限于母体TPA配合物,对相关配合物的研究缺乏系统性,配体取代基团的电子效应、立体空间等对其配合物性质影响的研究报道也很少,配体TPA的种类也不多,因而有必要设计、合成更多类型的TPA配体,对其金属配合物进行系统研究,建立配合物性质与结构之间的关系。本文选择合成了吡啶的α和β位具有不同电负性及空间大小基团取代的TPA衍生物,系统研究了配体取代效应对其金属配合物结构和性质的影响。尤其合成了在吡啶的α位引入一个和两个氨甲基取代基团的TPA衍生物,通过引入供电性的氨甲基有望降低配合物的氧化还原电位。同时,具有形成氢键能力的氨甲基既有助于固定外来的氧气分子,利于稳定形成的高价物种,也有助于水与金属中心的配  (本文共133页) 本文目录 | 阅读全文>>

武汉大学
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硫代四氮杂卟啉及其过渡金属配合物的合成与功能研究

四氮杂卟啉与酞菁一样,由于具有紧稠的大环结构和可离域化的共轭π-电子体系,以及高的耐热、耐光、耐酸、耐碱稳定性和优异的电子功能,而日益受到人们的重视。这种特殊的结构和性能,不但使它们在颜料、染料和色素等技术方面得到广泛的应用,而且在分子材料与分子器件、光存储与显示、太阳能电池利用、催化、光催化、电催化及模拟生物活性、光线治疗等新技术领域具有潜在诱人的发展前景。由硫代烃基取代的过渡金属四氮杂卟啉是一类令人感兴趣的新型配合物。由于富电子元素硫的存在使得硫代四氮杂卟啉大环体系更富有电子,这为硫代四氮杂卟啉在应用方面拓展了更广泛的应用前景。根据对称原理,低对称性物质常常表现出一些特殊的物理、化学性能。为了寻求具有特殊功能的新型材料,我们用模板反应合成了二噻英和甲硫基为取代基团的硫代四氮杂卟啉及其金属配合物,并对其谱学性质、电化学性质以及对锂离子电池正极材料二氧化锰修饰后产生的作用进行了研究。我们还以自洽场理论半经验方法PM3对所合成四氮...  (本文共116页) 本文目录 | 阅读全文>>

西北大学
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多吡啶过渡金属配合物的实验与理论研究及其与DNA结合机理初探

多吡啶配体与过渡金属所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在分子识别、核酸探针、抗肿瘤药物、分子催化及自组装等领域都有广泛的应用前景。二十一世纪是生命科学的世纪,DNA作为生命中遗传物质的重要携带者,已经成为人们研究的焦点。本文利用光谱法和电化学方法研究了多吡啶过渡金属配合物与DNA的相互作用。本文首先设计并合成了一系列对称和不对称多吡啶类席夫碱配体,具体为4,5-二氮芴-9-酮(4,5-diazafluorene-9-one,dafo)类配体共三种:dafo、dafo缩乙二胺(L_1)、dafo缩1,2-丙二胺(L_2),L_1、L_2为对称席夫碱配体;2-吡啶甲醛与二胺缩合反应生成对称席夫碱配体共三种:2-吡啶甲醛缩1,2-丙二胺(L_3)、2-吡啶甲醛缩1,3-丙二胺(L_4)、2-吡啶甲醛缩二乙撑三胺(L_5);1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮(1,10-Phenanthroline-5...  (本文共203页) 本文目录 | 阅读全文>>

武汉大学
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新型二硫纶和二亚胺过渡金属配合物研究

二硫纶金属配合物是当今无机化学前沿领域中的新型功能配合物的重要研究对象之一。合成具有新结构、新性能的二硫纶金属配合物,探索结构与性能之间的关系,无论在理论上还是在实际应用中都具有重要的意义。本学位论文选择马来氰二硫纶(mnt~(2-))、1,3-二硫醚-2-硫酮-4,5-二硫纶(dmit~(2-))两种二硫纶和2,2′-联吡啶(bipy)、4,4′-二甲基2,2′-联吡啶(dmbpy)、1,10-菲咯啉(phen)三种α,α′-二亚胺为配体,以合成、表征、结构、性质及理论分析为主要研究内容,设计、合成和表征了共15个新型过渡金属配合物,解析出了9个配合物的晶体和分子结构,还从实验和理论上研究了它们的结构与性质间的某些关系。1.合成、表征了四种新的dmit~(2-)和α,α′-二亚胺配合物:两个电中性单核配合物[Ni(dmit)(bipy)_2]和[Ni(dmit)(phen)_2]、一个电中性双核配合物[Zn(dmit)(phe...  (本文共118页) 本文目录 | 阅读全文>>

复旦大学
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含苯氧基/氮杂环配体的过渡金属配合物的合成及催化烯烃聚合反应的研究

本论文合成、表征了一系列含有苯氧基/氮杂环配体的前过渡金属钛、锆、钒和后过渡金属镍、铜等烯烃聚合催化剂,探讨了催化剂结构、铝金属比、聚合反应温度等对烯烃聚合的影响,较为系统地研究了这些配合物催化乙烯或降冰片烯聚合的反应行为,发现了几个具有高活性催化乙烯或降冰片烯聚合的新型烯烃聚合催化剂。利用介孔分子筛SBA-15为载体,对非桥联单茂金属催化剂进行了负载化的研究,比较了均相催化剂与负载化催化剂在催化活性,聚合物分子量和聚合物形态等方面的异同。1.以不对称苯氧基-噁唑配体合成出3个新型非桥联单茂钛烯烃聚合催化剂。在助催化剂MAO的作用下,它们具有高活性催化乙烯聚合的能力,最高活性达1.23×10~6gPEmol~(-1)Tih~(-1),同时得到单峰窄分子量分布的高分子量聚乙烯(M_w/M_n=1.3,10~5-10~6)。特别地,在苯氧基邻位上取代基(R_1)的体积大小对催化剂的聚合性质有明显的影响,相同条件下催化乙烯聚合活性按递...  (本文共153页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
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含钒多金属氧酸盐的过渡金属配合物修饰化研究

本论文以含钒多阴离子为基本建筑块,采用各种过渡金属配合物对其进行修饰或桥连,通过选用具有不同特性的含氮有机配体2, 2'-bipyridine (2, 2'-bipy), 1, 10'-phenanthroline (phen), dipyrido[3, 2-d:2', 3'-f]quinoxaline) (dpq), 4, 4'-bipyridine (4, 4'-bipy)和1, 1'-(1, 4-butanediyl)bis(imidazole) (bbi)来调节多钒酸盐衍生物的结构特性,得到了一系列基于十五钒氧簇、十六钒氧簇、砷钒氧簇、双钒帽Keggin多金属氧簇的修饰或扩展结构的功能化衍生物,并拓展研究了柔性配体修饰的Keggin和Wells-Dawson构型的多金属氧酸盐衍生物。利用水热技术合成了22种新型的多金属氧酸盐化合物,通过元素分析,IR,EPR,XPRD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,探讨了合...  (本文共150页) 本文目录 | 阅读全文>>