分享到:

取代苯甲酸金属配合物的超分子结构研究

自从发现吸电子效应,推电子效应取代基对苯环取代反应的影响以来,这种效应引起化学家的关注,本论文重点探讨不同取代基对苯甲酸形成过渡金属配合物分子配位能力,配合物分子结构及配合物分子间作用的影响。本论文选择间甲基苯甲酸,对甲基苯甲酸,对硝基苯甲酸,3,5-二硝基苯甲酸,对氯苯甲酸作为阴离子配体,选择咪唑,菲哕琳为中性配体,合成了一系列未见文献报道的过渡金属配合物,并对其中11个配合物进行了单晶x射线结构分析。结构分析表明,在这些新配合物中,羧基有的以不同的配位方式与过渡金属配位,有的则没有与过渡金属配位。在大多数情况下,配合物形成单核分子,并借助分子间氢键作用聚集形成一维二维或三维的有序超分子结构(见表1)这一系列新配合物的结构研究,得到以下有价值的结果。1、甲基取代基具有推电子效应,它使苯甲酸羧基氧原子的电子云密度增加,增强了苯甲酸的配位能力,无论另一个配体是咪唑(单齿配体),还是菲哕琳(双齿配体)甲基取代苯甲酸与过渡金属都能配位  (本文共98页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
浙江大学

以邻菲咯啉和多取代苯甲酸为配体的配合物体系中超分子作用的研究

现代化学已经认识到通过分子间非共价相互作用,个体分子可以自发形成有序结构,该结构有单独分子不具备的功能和性质。超分子化学包括了对分子间相互作用和分子有序聚集体的形成过程即自组装的研究。分子间的相互作用是以非共价键形式存在的弱相互作用,如氢键、疏水作用、兀一兀芳环堆积等,被统称为超分子作用。超分子作用多呈现加和与协同性,并具有一定的方向性和选择性,其总的结合力不亚于化学键,可以有效构筑功能化的超分子体系。研究超分子作用的本质,掌握超分子体系构筑的规律,对于设计和开发具有光电性质、生物模拟等功能的新型材料物质有重要的意义。本论文研究金属配合物体系中的超分子作用,重点研究芳环堆积作用。在Hunter-Sanders建立的理论模型基础上,通过实验科学方法考察苯环上取代基团对芳环堆积作用的影响,以探索芳环堆积的本质。本论文选择邻菲咯啉为中性配体,2,4-二羟基苯甲酸,2,6-二羟基苯甲酸,4-氯-2-羟基苯甲酸为阴离子配体,以过渡金属Zn...  (本文共119页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
东北师范大学

以含酰胺基的吡啶类配体组装配位超分子结构的研究

配位超分子结构是金属离子与有机配体之间通过配位作用以及配体之间的弱相互作用(如氢键、芳环堆砌作用等)形成的有序无限网络结构。具有这类结构的化合物已经在功能材料和生命现象的研究及开发中显示了强大的生命力。合成预先设计的分子和晶体结构从而使之具有相应的功能,始终是配位超分子材料研究者的理想目标。要达到这样的目标就需要清楚地掌握各种因素对目的物结构的影响规律。近年来人们应用金属的配位定向作用和结构相对简单的刚性桥联配体(如4,4’-联吡啶、聚腈、对苯二甲酸、均苯三甲酸等)已经合成组装出了许多具有“零”维、一维、二维、三维结构的配位超分子化合物。这些刚性有机配体由于配位基团比较单一,与金属联接方式(尺寸和角度)也相对固定,比较易于得到预想的结构。而具有较多作用基团和一定柔性的配体则由于其作用类型的多样和结构的易变,更易受到环境和反应条件的影响而形成多种多样的配位超分子结构。因此也更适合于研究环境和条件对配位超分子结构的影响。为此本论文在...  (本文共172页) 本文目录 | 阅读全文>>

北京化工大学
北京化工大学

超分子结构层柱型固定化青霉素酰化酶的插层组装

随着对层状材料如水滑石(LDHs)和α-磷酸锆的形成机理、结构特征等问题的深入认识,关于层状材料的研究热点已逐步转向对层状材料的结构控制及开拓其应用领域;而青霉素酰化酶是一种重要的工业用酶,用来催化青霉素盐去酰化反应,得到制备半合成青霉素的必需中间体6-氨基青霉烷酸(6-APA)。固定化青霉素酰化酶的研究热点是寻找合适的载体,但迄今尚未取得突破性进展。针对这种情况,本论文的研究工作主要集中在两个方面:1)超分子结构层柱材料的插层组装及“分子反应器”性质调控;2)超分子结构层柱材料“分子反应器”内固定化青霉素酰化酶研究。一.超分子结构层柱材料的插层组装及“分子反应器”性质调控利用低维结构层状材料层扳组成及层扳电荷密度的可调变性和插层组装性能,实现了对超分子结构层柱材料及低维结构材料双金属复合氧化物(LDO)的结构、性质调控。1.在LDHs的合成过程中,调变组成层板的二价、三价金属阳离子种类或调变二价、三价金属阳离子的比例,得到结晶...  (本文共123页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江工业大学
浙江工业大学

苯腙类化合物的合成、表征及超分子结构研究

现代化学研究表明,物质的性质及功能,不仅取决于构成物质的分子的性质,而且在很大程度上还取决于分子以上层次的结构,由此产生了一门新的化学分支——超分子化学。苯腙类化合物在生物化学、医学及新材料开发方面有着广阔的应用前景。本论文重点探讨苯腙化合物的超分子化学结构,尤其注重对氢键和芳环堆积这两种分子间的非共价作用的研究。本论文以各类醛、酮分别与2,4-二硝基苯肼及对硝基苯肼作用,合成了一系列苯腙化合物,并对13个化合物进行了单晶X-射线结构分析,这些结构均为首次报道(见下表)。通过对这一系列苯腙化合物的结构研究,得到以下有价值的结果:1.苯腙化合物的晶体结构中,普遍存在着芳环堆积现象,相互平行的芳环间的距离明显小于Van der Waals厚度,芳环堆积作用应是形成超分子结构的主要作用。  (本文共122页) 本文目录 | 阅读全文>>

北京化工大学
北京化工大学

山梨酸、乳酸和草甘膦插层水滑石的组装及其超分子结构与性能研究

本文依据插层组装理论,以层状双氢氧化物(Layered double hydroxides,LDHs)为主体,以食品添加剂山梨酸(SA)和乳酸(LA)及除草剂草甘膦(GLY)三种有机活性物质为客体,采用共沉淀自组装技术,合成了SA插层LDHs、LA插层LDHs和GLY插层LDHs。对插层LDHs的超分子结构、热稳定性和结构-缓/控释性能的内在联系进行了系统而深入的研究,揭示出此类插层材料在缓/控释食品添加剂和农药及作为模板储库提高此类有机活性物质的热稳定性方面的潜在应用前景。运用XRD、FT-IR、UV-Vis、BET、SEM、TEM、TG/DTA/MS、in situ HT-XRD、MAS NMR及XPS等表征方法,建立了三种有机活性物质插层LDHs的超分子结构,并给出了相应的结构模型。SA插层ZnAl-LDHs的层间客体以单层垂直的定位方式排列于主体层板间,其超分子结构中主-客体间以静电及氢键相互作用连接,客-客体间则以π-...  (本文共169页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
东北师范大学

二烷硫基亚甲基丙二酸配合物的合成、结构及性质研究

羧酸配合物和配位聚合物具有性质独特、结构多样化、不寻常的性质等特点,它们在非线性光学材料、磁性材料、催化材料、分子载体、存储气体、生物工程等诸多领域具有广泛的应用前景。因此,对羧酸配合物和配位聚合物的研究具有理论意义和潜在应用价值。本论文设计合成了两种结构新颖的含有二硫缩烯酮结构的丙二酸类化合物,以此为主要配体,以含氮化合物(吡啶、邻菲罗啉、乙二胺和4,4'-联吡啶)为辅助配体,采用常规溶液合成和固-液相扩散等方法,设计合成了9个过渡金属Cu(II)和Zn(II)离子配合物和配位聚合物,采用单晶X-射线衍射等技术对晶体结构表征,并对其部分性质进行了测试和分析。以铜为中心原子、2-(1,3-二硫戊环-2-亚甲基)丙二酸(dyma)为主要配体,构筑了4个配合物:Cu(Hdyma)_2(en)_2 (2-1)、[Cu_2(dyma)_2(phen)_2]·4H_2O·2DMF(2-2)、[Cu(dyma) (py)_2]n(2-3)和...  (本文共114页) 本文目录 | 阅读全文>>