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Linquist型,Stranberg型及Keggin型多金属氧酸盐衍生物性质的密度泛函理论研究

多金属氧酸盐(POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而成的金属-氧簇类化合物。由于多金属氧酸盐具有确定的结构,多样化的组成和优异的物理化学性质,并且其组成元素几乎可包括周期表中的大部分元素,在催化、生物、医药、分析化学和材料科学等领域显示出广阔的应用前景。随着研究的不断深入,多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质,氧化还原性质,成键性质,同分异构体的稳定性,以及一些具有电荷转移特性的多金属氧酸盐的光学性质等备受关注。本文通过量子化学计算探讨了三类多金属氧酸盐的性质,分别为Linquist型有机胺衍生物的电子性质,成键特征,衍生物的稳定性及非线性光学性质。Stranberg型多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质以及杂原子和有机基团对该类多金属氧酸盐的氧化还原性质的影响。Keggin型高价过渡金属衍生物的电子性质和氧化还原性质。研究工作主要包括以下四部分。1.采用密度泛函理论方法讨论六钼酸盐有机胺衍生物的电子性质,有机胺与六钼酸盐的成键特征,  (本文共112页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
东北师范大学

Linquist型和Keggin型多金属氧酸盐及其衍生物电子性质的密度泛函理论研究

多金属氧酸盐(POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而成的金属-氧簇类化合物。多金属氧酸盐具有确定的结构,多样化的组成和优异的物理化学性质,使其在催化、生物、医药、分析化学和材料科学等诸多领域显示出广阔的应用前景。随着计算机技术的发展,量子化学计算作为一种理论研究方法进入多酸化学领域。早期的ab initio Hartree-Fock (HF)近似在多酸化合物的结构及电子性质方面取得了一些成果。然而,相对于大量的实验工作报道,多酸化学的理论研究发展缓慢,目前高水平理论计算很少,尚处于起步阶段。本论文通过量子化学计算探讨了Lindqvist型和Keggin型多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质、稳定性、质子化作用以及氧化还原性质。研究工作主要包括以下四部分:1.采用密度泛函理论方法研究过氧六铌酸阴离子[H_3Nb_6O_(13)(O_2)_6]~(5-)的几何结构、电子性质、氧化还原性质以及电子光谱。结果表明:η~2-(O(I))_2...  (本文共99页) 本文目录 | 阅读全文>>

《化工环保》2017年04期
化工环保

多金属氧酸盐非均相光催化降解处理有机废水的研究进展

多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs),也称为杂多酸化合物,是一类具有多种结构和性质的由金属和氧组成的化合物,是一种优良的氧化还原催化剂和光催化剂。农药、印染、化工等行业的废水含有大量有机污染物,成分复杂、色度高、不易生物降解,是废水处理中的一个难题。近年来,以POMs为催化剂光催化降解废水中有机污染物的研究备受关注[1-2]。POMs作为均相催化剂,虽然具有优良的催化性能,但也存在一定的缺点,如比表面积较小、热稳定性差、易溶于水而不能回收和重复使用等。为了克服均相催化剂的缺点,很多研究者致力于合成不溶性的POMs催化剂。如将杂多酸负载于比表面积较大的载体(如活性炭、Si O2、Ti O2、分子筛等)上,也可合成负载杂多酸的复合膜,还可以将杂多酸与适宜的阳离子或有机物相结合形成不溶性盐或复合物等。本文重点介绍了几种不同方法合成的POMs在非均相光催化降解废水中有机污染物中的应用,讨论了其制备方法、降解效果、反...  (本文共6页) 阅读全文>>

《广东化工》2017年16期
广东化工

多酸基卟啉化合物的理论研究新进展

卟啉(Porphyrin)是一类以卟吩(Porphine)为母体的大分子杂环有机化合物,当卟吩环内氮原子与金属离子配位后即形成了金属卟啉。卟啉广泛存在与动植物体中,在生物体的生命活动中发挥着重要的作用。卟啉类化合物的应用广泛,一直以来它们都是光谱学、仿生学、催化剂、医药、超导、电化学、分子识别、光敏剂等领域的研究焦点。卟啉类化合物是很好的光电活性材料,其分子结构和光电性质很容易被改装[1-4]。多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简称POMs)是一类在催化剂、生物、医药以及材料科学领域有着广泛应用的无机化合物。多酸可以作为电子受体,接受电子后被可逆还原,从而获得混合价态的多酸。多酸具有多种特殊的电学、光学性质,例如,电致变色、光致变色、可逆氧化还原活性等,被认为是光电活性材料[5-19]。另外,卟啉和多酸都具有结构可变、电子可调、拓扑多样等特点,通过构型设计、金属络合以及给受体取代等进行调控后,卟啉和多酸这两种材料分...  (本文共3页) 阅读全文>>

《无机化学学报》2017年09期
无机化学学报

两个基于多金属氧酸盐和冠醚基超分子阳离子的有机无机杂化材料的合成及晶体结构(英文)

Inorganic-organic hybrid materials constructedthrough self-assembled interaction have attractedmuch attention in the past decades due to theirfantastic architecture and interesting physicochemicalproperties[1-4].Supramolecular crystalline structuresformed through noncovalent bonding interaction areone of the indispensable part in the crystallineengineering field[5-6].Because of its high directionalcharacteristic and ...  (本文共7页) 阅读全文>>

《化学研究》2017年01期
化学研究

Strandberg-type型多金属氧酸盐的研究进展(英文)

Polyoxometalates(POMs),as a subset of polynu-clear anionic clusters of transition metals in high oxida-tion states,are attracting an increasing attention due totheir unique physical and chemical properties,whichendow them with a wide range of application includingmedicine,catalysis,material,magnetism and photo-chemistry[1-7].In POM chemistry,the structures ofPOMs are diverse.A broad classification splits thePOMs into...  (本文共8页) 阅读全文>>

《化学工程师》2011年05期
化学工程师

钼磷多金属氧酸盐的结构类型及特点

述多金属氧酸盐(polyoxometalats,简写为POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一类化合物[1,2]。由钼和磷组成的多金属氧酸盐是多酸化学的重要组成部分,也是近年研究热点之一,全面综述其研究现状,对进一步深入研究将具有重要意义。1含钼磷多金属氧酸盐的结构类型由钼磷组成的多金属氧酸盐主要有5种结构类型,即[PMo12O40]4-Keggin结构[、P2Mo18O62]6-Dawson结构[、P2Mo5O23]6-[、P4Mo6O34]12-[、P6Mo18O73]12-等,其结构见图1。图1 5种典型的磷钼多金属氧酸盐结构Fig.1 Five typical structures of phosphomolybdate2各种类型的结构特点2.1 PMo12型多金属氧酸盐在[PMo12O40]4-阴离子中PO4四面体位于阴离子结构的中心,被12个MoO6八面体所包围,3个八面体通过共边构成三金属簇Mo3O13,4...  (本文共3页) 阅读全文>>