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Linquist型,Stranberg型及Keggin型多金属氧酸盐衍生物性质的密度泛函理论研究

多金属氧酸盐(POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而成的金属-氧簇类化合物。由于多金属氧酸盐具有确定的结构,多样化的组成和优异的物理化学性质,并且其组成元素几乎可包括周期表中的大部分元素,在催化、生物、医药、分析化学和材料科学等领域显示出广阔的应用前景。随着研究的不断深入,多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质,氧化还原性质,成键性质,同分异构体的稳定性,以及一些具有电荷转移特性的多金属氧酸盐的光学性质等备受关注。本文通过量子化学计算探讨了三类多金属氧酸盐的性质,分别为Linquist型有机胺衍生物的电子性质,成键特征,衍生物的稳定性及非线性光学性质。Stranberg型多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质以及杂原子和有机基团对该类多金属氧酸盐的氧化还原性质的影响。Keggin型高价过渡金属衍生物的电子性质和氧化还原性质。研究工作主要包括以下四部分。1.采用密度泛函理论方法讨论六钼酸盐有机胺衍生物的电子性质,有机胺与六钼酸盐的成键特征,  (本文共112页) 本文目录 | 阅读全文>>

厦门大学
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Keggin型多金属氧酸盐分子基化合物的水热合成、结构及表征

本文从经典的Keggin型POM出发,旨在合成具有新颖拓扑结构的POM分子基化合物,探索其组装方法和规律,通过中温水热技术,结合分子设计思想,合成了13个新型POM分子基化合物。1.合成并表征了三个以单取代Keggin阴离子为构筑单元的一维POM分子基化合物[H_2PCuW_(11)O_(39)]_2[Cu(4,4’-Hbpy)(4,4’-bpy)_(0.5)(OH)]_2(4,4’-bpy)_2(4,4’-H_2bpy)·7H_2O(1)、[CuPW_(11)O_(39)]_2[Cu_5(dmp)_(10)]·4H_2O(2)以及[HPCoW_(11)O_(39)](4,4’-Hbpy)_2(4,4’-H_2bpy)·2H_2O(3)(4,4'-bpy=4,4’-联吡啶:dmp=1,2-丙二胺)。其中,化合物1具有由两条单取代Keggin亚链通过过渡金属配合物单元[Cu_2(4,4’-Hbpy)2(4,4’-bpy)(OH)_...  (本文共144页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
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多金属氧酸盐多功能薄膜的制备和表征

多金属氧酸盐无机-有机复合膜在发光、光致变色、磁性、电性以及催化领域中有着广阔的发展前景,是多酸化学和材料化学领域的研究热点。本论文以制备具有多功能特性的多金属氧酸盐无机-有机薄膜材料为主要研究方向,利用层接层自组装技术,制备了“聚电解质/多金属氧酸盐”无机-有机纳米发光薄膜{PEI/(EuSiWV/PEI)n}和{PEI/(EuSiWMo/PEI)n};“聚电解质/多金属氧酸盐/三(2,2’-联吡啶)钌”无机有机纳米发光薄膜{PEI/(PSS/PEI/PMo12/Ru(bpy))n};“聚电解质 / 悬 臂 式 多 酸 衍 生 物 ” 无 机 - 有 机 纳 米 生 物 活 性 薄 膜{PDDA(SiW11CoP2O7)n}和{PDDA(SiW11CoPO4)n};用电化学过程制备了“多金属氧酸盐/四硫富瓦烯衍生物”荷移盐导电薄膜(ET)5VW5O19和(ET)11P2W18O62。利用紫外光谱(UV-Vis)、X-射线光电子...  (本文共130页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北师范大学
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多金属氧酸盐/氧化锆复合催化材料的制备及其性能研究

利用溶胶-凝胶结合旋涂、煅烧及程序升温溶剂热合成技术,制备了两类具有较高紫外或可见光催化活性的负载型多金属氧酸盐微孔纳米材料和复合膜材料。具体包括:微孔材料PW_(12)/ZrO_2、PW_(11)Ti/ZrO_2、PW_(10)Ti_2/ZrO_2;复合膜材料PW_(12)/ZrO_2、PW_4O_2/ZrO_2、PW_(11)TiO_2/ZrO_2。将溶胶-凝胶与喷雾热解技术结合,制备了N原子掺杂的ZrO_(2-x)N_x纳米材料。采用紫外漫反射光谱、红外光谱、固体核磁共振波谱,电感耦合等离子体原子发射光谱和X-射线粉末衍射等手段对上述新材料进行了组成测定和结构表征。结果表明:在多金属氧酸盐/氧化锆复合催化材料中,母体多金属氧酸盐的基本结构仍然完整。由于与载体ZrO_2网络之间存在着较强的化学作用,致使多金属氧酸盐分子被牢固地束缚在ZrO_2网络中;N原子的掺杂窄化了ZrO_2的禁带宽度,但并未改变ZrO_2的晶体结构,制得...  (本文共161页) 本文目录 | 阅读全文>>

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有机胺——多金属氧酸盐超分子组装体的合成、表征和性质研究

本论文以有机胺分子为有机组分和经典多酸阴离子为无机组分,利用水热反应合成和表征了一系列具有多种分子间作用力共存的多金属氧酸盐超分子组装体,并对它们物理化学性质如热稳定性、氧化还原电化学性质等作了较为系统的研究。联吡啶类有 机 分 子 4-(pyridin-2-yl)pyridine (bpy) 、 4-(5-chloropyridin-2-yl)pyridine (cbpy) 、4-(5-phenylpyridin-2-yl)pyridine (ppy)、4-(5-(4-bromophenyl)pyridin-2-yl)- pyridine (bppy)都具有共轭的芳香环体系,是很好的 π 电子供体,可与能接受电子的多酸阴离子形成超分子化合物。化合物的分子式为:(bpy)_4H_6[SiMo_(12)O_(40)] (1)、(ppy)_4H_6[SiMo_(12)O_(40)] (2)、(ppy)_4H_6[SiW_(12)O_...  (本文共169页) 本文目录 | 阅读全文>>

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多金属氧酸盐—二氧化钛杂化孔材料的制备、表征与光催化性能研究

利用溶胶-凝胶、模板结合程序升温的溶剂热等方法,制备了三类具有光化学活性的二氧化钛负载型多金属氧酸盐杂化孔材料 PW_(11)-TiO_2、SiW_(11)-TiO_2、GeW_(11)-TiO_2、PW_(11)Ni-APS-TiO_2、PW_(11)Co-APS-TiO_2 和 PW_(12)-TiO_2。利用紫外漫反射光谱、红外光谱、X 射线粉末衍射、固体核磁共振波谱和电感耦合等离子原子发射光谱等手段对上述新材料进行测定和结构表征。结果表明,形成杂化孔材料后,母体多金属氧酸盐的基本结构仍然保留,而且与 TiO_2网络之间存在强的化学作用,其结果导致多金属氧酸盐分子被牢固地束缚在 TiO_2网络上。利用扫描电子显微镜、透射电子显微镜和氮气吸附等对上述材料的表面形貌和物理性质进行了表征和分析。结果表明,PW_(11)-TiO_2、SiW_(11)-TiO_2和 GeW11-TiO2具有大孔结构;PW11Ni-APS-TiO2和...  (本文共100页) 本文目录 | 阅读全文>>