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MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂用于丙烯均聚及多相共聚的研究

载体和给电子体在Ziegler-Natta催化剂中起到了举足轻重的作用,也是Ziegler-Natta催化剂研究的重点。目前对Ziegler-Natta催化剂研究开发的目标已经不仅仅局限于催化剂的高活性,而更注重于催化剂的高性能和催化剂的织态结构。本论文通过喷雾干燥的方法制备了MgCl_2/SiO_2复合载体,然后经TiCl_4和给电子化合物处理后得到用于丙烯聚合的复合载体型Ziegler-Natta催化剂。采用SEM、XRD、XPS及EDX等对复合载体型Ziegler-Natta催化剂的形态及化学性质进行了分析。分析结果表明MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂中的SiO_2只起到了支撑的作用,与Mg及Ti之间没有化学作用。这种复合载体催化剂具有良好的颗粒形态,具有较大的比表面积和较大的孔容、孔径。详细研究了该复合载体催化剂用于丙烯均聚,发现MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂的特点符合常规的丙烯聚合Ziegler-Natt  (本文共129页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
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掺杂载体Ziegler-Natta催化剂的制备及聚丙烯分子量分布调控的研究

本文主要应用共球磨或共沉淀的方法制备了三个系列的掺杂的MgCl_2载体,并应用这些载体经浸渍法制备了相应的负载氯化钛催化剂,研究了其催化烯烃(丙烯、1-己烯)聚合规律,活性中心分布规律以及聚合产物的立构规整结构变化规律等。目的是探索调控Ziegler-Natta催化剂的活性中心分布和聚丙烯(PP)分子量分布的新途径,掌握调控的原理,为开发PP新产品提供依据。应用MgCl_2-EtOH复合物与NaCl共球磨的方法制备掺杂的载体(Na-BMDS),并用此载体经浸渍法制备了一系列的催化剂。载体醇合物的XRD检测表明,在NaCl占16mol%时,球磨载体形成Na_2MgCl_4和NaMgCl_3两种混晶,基本没有游离的NaCl存在,载体的电子衍射图和TG—DSC分析也支持这一结论。增大载体中NaCl含量至32mol%,XRD显示NaCl晶体的衍射峰出现,并随掺杂量增加而增强。催化剂的XRD检测证实混晶不存在于催化剂中,所有催化剂中都有N...  (本文共156页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
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双金属氰化络合物催化环氧化物与CO_2共聚反应研究

首次使用以Zn_3[Co(CN)_6]_2(ZHCC)为基础的双金属氰化络合物(DMC)催化剂成功地进行了环氧丙烷(PO)与CO_2的共聚反应,得到的脂肪族聚碳酸酯中CO_2摩尔分数(f_(CO2))达到0.32以上,同时生成碳酸亚丙酯副产物,表观催化剂效率高达2000g聚合物/g催化剂以上。催化效率是Fe-Zn DMC,羧酸锌催化剂效率的约20倍,ZnEt_2-多质子化合物催化剂的约50倍。系统地研究了聚合反应条件对催化效率和产物组成的影响,结果表明,在80-130℃范围内催化剂效率随温度升高而增加;压力增大,催化剂效率下降,一次加料呈现的催化效率低于逐步加料方式。多数聚合物的f_(CO2)在0.1~0.32之间,并且f_(CO2)随温度下降,压力升高而增加,而碳酸亚丙酯的含量依条件变化在10~30%之间,较高的反应温度,较高的体系压力有利于碳酸亚丙酯的生成。系统研究了催化剂制备方法对其催化效率的影响。结果表明,使用不同有机配...  (本文共147页) 本文目录 | 阅读全文>>

中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)

负载型碳化钼催化剂的制备、表征和选择加氢反应性能的研究

过渡金属碳化物催化剂在许多氢参与的反应中表现出类贵金属的催化性能,如HDN、HDS、选择加氢和异构化反应等,然而有关新鲜态碳化物催化剂表面活性中心的状况并不甚清楚,有关新鲜态碳化物参与催化反应机理的研究报道也很少。本论文采用原位碳化的方法,不经钝化,得到新鲜态的碳化钼催化剂,以原位红外光谱手段为主,用CO 作探针分子考察了催化剂的表面活性中心。进而通过对比一些简单分子如噻吩、硫化氢、苯、乙腈和丁二烯在新鲜态Mo_2C/γ-Al_2O_3 催化剂上的吸附和反应行为,揭示了催化剂表面活性中心在加氢反应中的作用。CO 吸附在新鲜态Mo_2C/Al_2O_3 催化剂表面上,在2054 和2196 cm~(-1) 出现两个红外特征峰。此处可将2054 cm~(-1) 的谱峰归属为CO 在Mod+(0 d 2)上的吸附,而2196 cm~(-1) 的谱峰可归属为CO 与Mo_2C/Al_2O_3 催化剂表面上的活泼碳反应而生成的CCO ...  (本文共172页) 本文目录 | 阅读全文>>

南京林业大学
南京林业大学

萜类化合物的微波反应及超声波提取黄酮研究

采用微波间歇辐照方法研究了微波辐照下乙酸松油酯的合成,确定的最适工艺条件为:催化剂磷酸-乙酐用量为原料量的4%、微波功率100W、反应时间2h、酐醇比1.25∶1。最适工艺条件下,松油醇转化率为96.92%、乙酸松油酯产率为86.53%,其效果均比常规加热下明显提高,且反应时间仅为常规下的1/8。用上述同样的方法对微波辐照下合成乙酸芳樟酯进行的研究表明,最适的反应条件为:催化剂碳酸钾用量为原料量的4%、微波功率100W、反应时间5h、酐醇比2.5∶1。最适工艺条件下,芳樟醇的转化率为76.71%、乙酸芳樟酯的产率为61.48%。该工艺反应时间短、产率高、催化剂成本低。通过分析产物结构并结合微波辐照下反应的动力学原理对微波辐照下合成乙酸松油酯和乙酸芳樟酯的反应机理及微波作用机理进行了初步探讨。采用N8C77型微波炉观察和研究了二萜树脂酸(松香酸)在微波辐照下的升温、脱羧、异构等行为,研究表明:微波功率对松香的升温有较大影响;微波辐...  (本文共107页) 本文目录 | 阅读全文>>

北京化工大学
北京化工大学

后过渡金属铁系聚烯烃催化剂的乙烯均相聚合研究

本论文立足于后过渡金属铁系催化剂的乙烯均相聚合行为的研究,通过考察聚合反应的各种影响因素,对助催化剂的作用、乙烯聚合行为特点、所得聚合物的结构特征及催化聚合机理进行了较为全面系统的创新研究探讨。首先合成了络合物2,6-双[1-(2,4,6-三甲基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(1)和2,6-双[1-(2,6-二异丙基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(2)后,首次采用普通烷基铝作为助催化剂,如AlEt_3、Al-i-Bu_3和AlHe_3等,以己烷为溶剂进行乙烯淤浆聚合,考察其催化性能受配体取代基团、主催化剂的用量、助催化剂的种类和用量、聚合反应温度和压力的影响。由实验结果发现:1.普通的烷基铝试剂可以活化络合物(1)和(2)进行乙烯聚合,尤其是AlEt_3和AlHe_3对络合物(1)和(2)是非常有效的助催化剂,其催化活性在相同条件下已达到甚至超过通常使用的MAO的效果,AlEt_2Cl的助催化活性很低,基本上起不到活化的作用;2.主催化...  (本文共117页) 本文目录 | 阅读全文>>