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穴醚(2,2)及其硝酸镧配合物的核磁共振研究

穴醚(2,2)及其硝酸镧配合物的核磁共振研究李月军田丰许振华1)徐光宪(北京大学化学与分子工程学院,稀土材料化学与应用国家重点实验室,北京,100871)摘要根据对穴醚(2,2)及其硝酸镧配合物在乙腈溶液中的1HNMR谱、13CNMR谱、1H-1H相关NMR谱及1H-13C相关NMR谱的分析,讨论了它们的溶液结构。穴醚(2,2)在乙腈溶液中具有几种不同的构象,它们处于快速互变的平衡中。在溶液中,穴醚(2,2)具有与晶体结构相同的对称性。在穴醚(2,2)硝酸镧配合物溶液中,La3+的配位作用把穴醚(2,2)的几种构象迅速平衡的结构固定下来,穴醚(2,2)有所变形并有一定的刚性,但仍保持原有对称性。并用重水交换法得到了NH基团的质子化学位移。关键词穴醚(2,2);稀土配合物;核磁共振;溶液结构中图分类号O640引言穴醚及其稀土配合物结构的研究具有很重要的意义。有关穴醚及其稀土配合物的晶体结构和谱学研究已有不少报道[1~9]。由于超导...  (本文共7页) 阅读全文>>

《内蒙古大学学报(自然科学版)》1996年03期
内蒙古大学学报(自然科学版)

硝酸铕和铽与穴醚固体配合物的发光

硝酸铕和铽与穴醚固体配合物的发光刘世昌,武登国,孙长英,张思远(内蒙古师范大学化学系,010022,呼和浩特;内蒙古大学化学系,010021,呼和浩特;中国科学院长春应用化学研究所,130022,长春)摘要应用荧光光谱研究了稀土硝酸铕和硝酸铽的穴醚配合物,结果指出配合物的发光强度强于稀土硝酸盐,说明有机大环配体穴醚能有效地吸收和传递能量给稀土离子.关键词稀土,穴醚,配合物,荧光中图资料分类号O614.33稀土与穴醚配合物的发光研究,虽然才有十多年的历史,但是由于穴醚和稀土离子的特殊配位性能及它们在生物体系中的潜在意义,三价稀土离子又是理想的发光探针,故越来越引起人们的极大兴趣.有关该方面的研究已有不少报道"-",且多数来自于Sabbatini和Blasse研究小组.至今未见穴醚(2.2)与稀土配合物的发光报道,本工作应用荧光光谱研究了稀土元素铺、钦与穴醚(2.2)所形成的配合物的发光现象.1一实验部分l·1试剂*u(*0。)。·...  (本文共4页) 阅读全文>>

《稀土》1960年60期
稀土

稀土铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学还原反应

稀土铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学还原反应刘世昌,徐爱菊(内蒙古师范大学化学系呼和浩特010022)朱天培(中国科学院长春应用化学研究所长春130022)摘要用循环伏安法讨论了在二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、丙酮、苯腈、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等不同质子惰性溶剂中,硝酸铕与穴醚(2.2.2)配合物的电化学行为。结果表明,溶剂介质和大环醚的结构对Eu3+与穴醚配合物的氧化还原反应有显著影响。此外,讨论了扫描速率,电活性物质浓度等对伏安图的影响。关键词稀土,穴醚,配合物,电化学穴醚(2.2.2)能与稀土离子形成组成不同和稳定性不同的配合物。对变价稀土离子与穴醚配合物的研究,为寻求它们在溶液中的稳定条件以及在稀土分离上具有一定意义。循环伏安法是一种用途极为广泛的研究电活性物质的电化学方法。有关变价稀土与冠醚配合物的极谱法研究已有不少报道[1~3],而用循环伏安法研究稀土与穴醚配合物性质的较为少见[4~6]。本文用循环伏安法讨论...  (本文共6页) 阅读全文>>

权威出处: 《稀土》1960年60期
《高等学校化学学报》1960年50期
高等学校化学学报

N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成

N,N'-二(乙酰芳香环)-穴醚[2,2]的合成余江,许振华,徐光宪(北京大学化学与分子工程学院,稀土材料化学及应用国家重点实验室,北京,100871)关键词大环,穴醚[2,2],HTTA穴醚(Cryptand)是含有O及N和S等杂原子的多聚大环化合物。1969年Lehn[1]等首次合成这类化合物。在氮杂冠醚的氮原子上连接不同基团,可以获得各种性能的冠醚。新侧基的引入导致环的某些特性如配体电荷密度或大环空穴尺寸发生改变[2]。大环配体与金属离子能形成稳定的配合物。传统强荧光有机配体α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)分子中的羰基与噻吩环组成的共轭体系能有效提高荧光配合物分子内能量传递效率[3]。大环与β-二酮体系中共轭体系的结合,预计将是一种良好的荧光配合物配体。本文利用穴醚[2,2]上氮原子的化学活性,将含芳香环的乙酰基连接上大环配体,首次得到两种对称的大环化合物。1实验部分显微熔点仪。Nicoletmagna750和7199BF...  (本文共3页) 阅读全文>>

《电化学》1960年40期
电化学

非水溶剂中稀土离子和穴醚(2.2)配合物的电导研究

非水溶剂中稀土离子和穴醚(2.2)配合物的电导研究①刘世昌徐爱菊张强(内蒙古师范大学化学系,呼和浩特010022)摘要用电导法研究了25℃时,硝酸稀土和穴醚(2.2)在不同溶剂中的配位行为.计算了1∶1配合物的稳定常数及摩尔电导率.在非水溶剂(CH3)2CO·CH3CN·CH3OH和DMF中,由于配位过程中伴随着Ln(Ⅲ)离子的溶剂化作用,稀土和穴醚(2.2)配合的的稳定常数随Ln原子序数的增加而变化不大.同一稀土穴醚配合物在不同非水溶剂中的摩尔电导(Λ)值大小顺序为DMF>CH3OH>CH2CN>(CH3)2CO.关键词稀土,穴醚,配合物,电导法,稳定常数冠醚(或穴醚)最重要的特性是能与金属阳离子形成稳定配合物,该配合物是由金属阳离子和冠醚环中杂原子之间的静电吸引而形成的.配合物的稳定性主要取决于阳离子直径和冠醚环孔穴的大小,其次阳子的电荷及溶液中介质的溶剂化能力对稳定常数也有很大影响,准确地测定稳定常数对促进冠醚化学的进展...  (本文共6页) 阅读全文>>

《西南大学学报(自然科学版)》2009年03期
西南大学学报(自然科学版)

微量穴醚(2.2.2)测定方法初探

穴醚(2·2·2)是一种典型的相转移崔化剂,广泛用于18F标记放射性药物的制备.由于具有较强毒性,因而穴醚的含量测定和控制显得十分重要.文献报道用于检测穴醚(2·2·2)含量的方法有多种,薄层色谱法[1-2]检测灵敏度低,且容易受色谱操作和其它化学物质的干扰.液相色谱法和质谱联用法[3]测定穴醚(2·2·2)虽然方法稳定,灵敏度高,但液质联用仪器价格昂贵,不易普及.气相色谱法[4-5]操作简单,但在高温下穴醚(2·2·2)将发生部分分解,结果可靠性较差.光谱滴定法[6]检测微量穴醚时,因穴醚络合物浓度很低,紫外吸收值很小,大量铅离子形成的本底溶液干扰大,因而分析结果可信度低.利用穴醚(2·2·2)与铅离子能形成稳定常数很大且具有紫外吸收峰的特性[6],选择硝酸铅为络合剂,在检测溶液中加入一定浓度的苯甲醛,通过改变溶液紫外吸收曲线,极大地减小溶液在检测波长处的吸收值波动,从而建立分光光度法检测溶液中微量穴醚(2·2·2)的方法,并...  (本文共4页) 阅读全文>>