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18冠6—VO(SCN)_2·3H_2O配合物的研究

引言 18一冠一6化合物易与碱金属、碱土金属、按离子配位,但过渡金属原子因参与配位的d电子有强烈的方向性要求而难以与冠醚配合。作者曾研究了]8一冠一6分子与含第四周期过渡元素Mn、C。、Ni等配位化合物的品体结构川,本文报导了18一冠一6与voZ十离子络合物晶休的培养,物性表征及结构特点。1实验1 .1试剂 18一冠一6,四川沱江化工厂出品,m、p.36一38℃,薄层分析合格;盐酸,南京化学试剂厂,AR;冰乙酸,江苏无锡县化学试剂厂,AR;五氧化二钒,成都化学试剂厂,AR;La夕3,上海,AR;硫氰酸按,成都化学试剂厂,优级纯。102测试仪器 SDX型红外分光光度计,澳化钾压片,扫描范围4600一40Ocm一’。 LCT一1型示差精密天平,a一氧化铝为参比,静态空气气氛,升温速度10℃.min一‘,样品重约gmg。1 .3合成 在含有18一冠一6的硅胶中,加入氯化氧钒及硫氰酸钢的酸性混合溶液,静置15天,长出兰色晶体(zse6)...  (本文共7页) 阅读全文>>

《化学通报》1985年05期
化学通报

双冠醚的性质与应用

冠醚是一类大环多醚。1967年C.J.Pe-dersenlla]发现冠醚对金属离子,特别是碱金属离子具有特殊的络合作用,引起学术界的极大注意。在以后的十多年中,对冠醚的合成、结构与络合性能之间的关系及应用等方面进行了大量的研究。双冠醚是1975年M.助urgoin等I‘b,首先合成的一类新型化合物,它们的分子中含有两个冠醚环结构单位,中间用链状或环状结构联结起来。双冠醚与某些金属离子易于形成分子内夹心络合物,表现出比单冠醚更好的选择性和络合稳定性,因此发展较快,并在实际中得到应用。 文献报道的双冠醚根据联结两个冠醚环的结构单位的链或环的不同,可以分为下列几种: (1)醋型双冠醚〔:b,2一,l 气c/OvR岁。、少。?一CHseC一O只一夕C:Hs \C:H,/一C月.一X吕 (2)一C一 5CHs Ci:H:- \/ 一C一一(C妇:)一 7酞胺型双冠醚〔61愁‘ .丫(嘛‘C夕升洲/\份,3.,l,2 8iR=一eH:。cH...  (本文共7页) 阅读全文>>

《化学通报》1987年09期
化学通报

我国的开链冠醚研究概况

(,)(三).型公N二N惬乡亡弓C,一叠N二N夸(‘)(四)酮醚型 O1IO“C|OIIC(CH:ocH:于,1H一C:0一C一CH.C一O!HC一c一OqH,(7)lC~O}(8)H-该0翻 C 冠醚及其与碱金属、碱土金属等离子选择络合性能一公布,立即引起了世界各国学者的极大兴趣,其研究已涉及化学、生物学、原子能等广泛的领域.特别是得悉美国用含氮冠醚(穴醚)分离锉同位素的分离因数巳达1.041“,和法国成功分离铀同位素,据透露‘”是采用冠醚体系之后,世界各国对冠醚的研究更为重视.但冠醚合成较难,产率低,成本高;不少研究者认为,冠醚有毒性. 七十年代,simon等t,1和v6g: le等“1先后开发了酞胺型和醚型等开链冠醚的研究,开链冠醚在一些方面弥补了冠醚的不足之处.开链冠醚除保留有冠醚选择络合各种离子的能力外,并且易于合成,产率高,成本低;低毒或无毒. 我国在1,76年前后开展了冠醚的研究工作,同时也开展了开链冠醚的研究.本...  (本文共7页) 阅读全文>>

《物理化学学报》1987年01期
物理化学学报

冠醚配位作用的热力学性质——水液溶中1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷与若干钾盐配位作用的负离子效应

量热滴定法(也称嫡滴法)〔’1是研究冠醚配位反应热力学性质的主要手段之,且是测定反应恰变唯一直接而准确的方法。近几年来国内已开始了这方面的研究工作[2,31。我们曹用瑞典LKB一8721一2型滴定缺热计,采用增量滴定的方法,研究了甲醇一水溶液中几种双冠醚与Kcl的配位反应t41,以及几种祈冠醚(四氧杂、五氧杂和六氧杂冠醚)与碱金属阳离子的配位作)JJ[5J。虽效果良好,但其操作复杂,且实验过程耗时较长。为此,我们将该仪器同计算机联机,由增量滴定法改为连续滴定法,使手动滴定变为自动滴定,带微型打印机的TP一801单板机用于数据的采集及控制。实验同时,直接得到配位反应热的数值。经多次实验证明,数据可靠,结果良好。在此店础五,我们用量热滴定法测定了18一冠一6与若干钾盐在水溶液中,25℃时的配位反应热及稳定常数。 实验部份 试KlJ:KCI,KBr,Kl,KC10;,KNoa,KBro3,K:Cos及K2520。均为A.R.级,以上试...  (本文共5页) 阅读全文>>

《有机化学》1987年01期
有机化学

冠醚查耳酮类化合物的合成及其性能的研究

劝有机 作者【’,“,3]曾用同系线性规律的方法,对三岔共辆体系的结构效应进行了比较系统的研究,指出三岔共辘分子中较长的分岔链是三岔体系中共辘效应的基干结构,而较短的则是旁支,只起代基的作用。若在较短分岔链上引入较大的取代基团后,是否还能保持这种结构效应呢?这是一个令人感兴趣的问题。为此,我们合成了冠醚查耳酮类化合物CK一no1997年尸飞 O乞。岁 0洲“。十。·,心CK一?‘了于=0,1,2一3,及3’,4尹一二甲氧基查耳酮类化合物DMK一飞t13C。寸\(Cll一心H,CO一~ J 口性K一了凡)i二1,2,3,4 还测定了这类化合物的件V,IR,NMRs并以同系因子任)““[‘]来考查其结构效应。实验 iR用wED一7G型仪测定,KBr压片。NMR用JEOL FX一60Q型仪测定,用TMS作内标,CDC13作溶剂。UV用HITACHI 220A紫外可见分光光度计测定,波长范围450~200 nm,浓度范围7.46一2.5...  (本文共6页) 阅读全文>>

《有机化学》1987年03期
有机化学

含1,3-亚丙基冠醚的合成

Pedersen[‘〕合成了含亚丙基冠醚二环己基-16一冠一5。它与二氯甲烷一水溶液中钠离子的配位能力较二环己基一15一冠一5的更弱一些。olshertZ’报道了含亚丙基冠醚苯并一13一冠一4的合成。‘它的二氯甲烷或苯溶液从水中萃取锉盐的选择性大于苯并一12一冠一4的。 我们为了进一步研究亚丙基冠醚的络合行为,合成了苯并一13一冠一4(1),苯并一17一冠一5(2),苯并一19一冠一6(3)。其中1为已知化合物[2’,2、3未见文献报道,它们的合成路线如下:经元素分析、IR,’HNMR、MS及X一衍射晶体结构分析〔“J,确证了它们的结构。(见图1~幻。厂.入NaH or NaHO OH~器〔乃箫峪〕 119B7年一一--一--户今二户、卫~H00日HO石冲aX二Br .CI介 214月,‘I勺了一一一.—一一一——-—一?一一一一一一一一一一一一—一——-一.实验气心尸尸知﹄ 。~,八16丫。。户马一兰立‘~‘“为互二竺一}角洲...  (本文共3页) 阅读全文>>