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过渡金属五卤苯基有机化合物的研究(Ⅱ)——五氯苯基镍化合物亲核取代反应动力学

过渡金属五卤苯基有机化合物的制备及交换反应近年来得到广泛的研究〔l一3〕.由于五卤苯基的空间作用以及它i均吸电子性,使化合物(Ph。P尺)。Ni(C。C1:)X(R=Me,Et,n一Pr;X二CI,Br,I)既具有对热、对氧和光的稳定性;又具有很高的反应活性.利用这一特性可以通过取代反应合成一系列的化合物二们,这类化合物有可能作为均相催化剂而应用于生产实际〔”.本文在合成工作的基础上,对上述化合物与NO感和CNS一的亲核取代反应动力学进行了研究,探讨了反应机理及各种因素对反应速率的影l!向。实验部分 1。仪器 美国Cary一14型紫外可见分光光度计. 2.药品 NaNO。、KCNS、MeOH、EtOH及DMF均为分析纯,化合物MX的合成和分析见文献〔4〕. 3.实验原理和数据处理方法 假设反应遵循两项速率定律: 斗,=壳〔MX〕+k。〔MX〕〔1,〕=(汽、+k,〔L〕)〔MX〕=寿。、s〔MX〕共中k,、k。分别为对应S衬与S...  (本文共5页) 阅读全文>>

《物理化学学报》1988年02期
物理化学学报

双烃基硫桥六羰基二铁化合物亲核取代反应动力学研究

Ellgen〔”和Basato”’等人曹用分光光度法研究过伽一Rs)ZFeZ(CO).与某些麟配体的取代反应动力学.本文同时采用分光光度法和核磁共振法研究了几种新合成的双烃基硫桥六拨基二铁与一系列麟配体在不同溶剂中的拨基取代反应动力学,以期对这类化合物取代反应机理以及影响反应性能的咯种因素有更进一步的了解。实验 仪器和试剂分光光度法实验在Sbimadzu UV一240(日本)紫外分光光度计上完成,温度偏差小于士。.5℃.‘H NMR实验在JEOL Fx一90Q(日本)核磁共振仪上进行,温度偏差小于士1℃. 母体化合物。,拼一SCH,S)FeZ(CO)6(1),(拌一PhCH:S)(拼一Rs卜Fe:(CO)。(Za一R=Me,2吞一R二Et)按文献[s,4〕方法合成,产物经元素分析,红外和核磁鉴定,纯度在”%以上。所用麟配体PPha、PEts、p(n一Bu)3、pMeZPh均为分析纯试剂(美国strexn公司产品).溶剂甲苯、二甲...  (本文共7页) 阅读全文>>

《杭州大学学报(自然科学版)》1989年02期
杭州大学学报(自然科学版)

7,7-二卤双环[4,1,0]庚烷与某些阴离子的S_(RN)1反应

弓 宦 人们对自由基链式亲核取代反应(SR。1)已进行大量的研究和评论“-’‘,但对脂肪族双环化合物的S。。工反应研究不多.MeUS”’报道了工与-PPh。在液氨中的反应,通过光照,暗反应和加自由基抑制剂卜BU川O等反应,证实反应是按S。。1机理进行的.MenS”‘还研究了 1与-SPh、CH。C-C(CH。)s、-CH。CN、-SCH。CH。CH。CHa的 u OS。。1反应.对干 2与阴离子的S。。1反应未见报道. 我们选择了阴离子3、4与1反应,结果见表1、表2.阴离子3与2反应,结果见表3. co八 Br八 CllK“IINa“ i iX!X PhCCHCCH。NCC-HCO。CH。CH。 \/Br\/CI \/。。\.一 3 4 12 O OO ”Na八 HI 11 11...  (本文共5页) 阅读全文>>

《四川师范学院学报(自然科学版)》1940年30期
四川师范学院学报(自然科学版)

氯与溴负离子在饱和碳上的亲核取代竞争

氯与溴负离子在饱和碳上的亲核取代竞争程定海,山桂云(四川师范学院化学系南充637002)THEEXPERIMENTONTHECOMPETITIVENESSBETWEENBROMIDEANDCJLORIDEINTHENUCLEOPHICSUBSTITUYIONOFSATURATEDCARBONChengDinghaiShanGuiyun(Dept.ofChemistry,SichuanTeachers'College,Nanchong637002)摘要分别用正丁醇、仲丁醇、叔丁醇进行氯代和溴代,其产物用气相色谱和折光计法分别进行定量测定,再根据其组成确定出亲核取代反应的两种历程即SN1和SN2历程的反应活性。关键词亲核取代,气相色谱,折光计.中图分类号O621.255。采用伯、仲、叔三种醇分别与等摩尔的氯化钠和溴化钠在加热回流的条件下,进行亲核取代反应,得到氯负离子和溴负离子所取代的二组分卤代物,并用气相色谱法和折光计法测定该二组...  (本文共4页) 阅读全文>>

《物理化学学报》1985年05期
物理化学学报

过渡金属五卤苯基化合物的研究 Ⅸ.双(二苯基甲基膦)合(五氯苯基)氯化镍(Ⅱ)与吡啶及取代吡啶亲核取代反应动力学和机理

前文川报道了配合物trans一(ph:pR)ZNi(cocl。)x(R=Me、Et、n一pr,X=cl、Br、I)与无机离子的亲核取代反应动力学和机理研究。反应遵循两项速率定律k。。.=k:+kZ「Y〕,其中k:、k:分别为溶剂途径和试剂途径速率常数,[Y〕为试剂浓度。然而,与毗咤或取代毗睫(am)进行反应时,表观速率常数k。、。的表达式较为复杂,只有在am的浓度很大的条件下,k。、.才能用上式表示。显然其反应机理与前者有所不同。本文采用电导法及分光光度法研究T配合物trans一(phZpMe)ZNi(cocl。)CI与am在无水乙醇中的亲核取代反应动力学,井讨论了反应机理。 实验部分 仪器国产DDs一11A型电导率仪,日本岛津Uv一240型紫外可见分光光度计。 试剂 (1)配合物trans一(phZpMe):Ni(CoCI。)CI(简写 (2)CZHo0H、Py(吐七咤)为分析纯,2一Me一py、Py均为化学纯。MCI)的制备...  (本文共4页) 阅读全文>>

《教育教学论坛》2017年02期
教育教学论坛

对立统一规律在卤代烷亲核取代和消除反应机理中的教学思考

有机化学存在内容多、反应类型多样等特点,易使学生产生畏难情绪[1]。卤代烃一章,包含卤代烷的亲核取代反应、消除反应等内容,其反应机理是有机化学的重要基础知识,在整个教学体系中非常重要[2];但卤代烷的亲核取代和消除反应是一对竞争性反应,亲核取代反应中又存在SN1、SN2的竞争,消除反应中存在E1、E2的竞争,内容繁杂,属于有机化学的难点[3]。一、卤代烷的亲核取代反应和消除反应卤代烷中,与卤原子直接相连的碳原子易被亲核试剂进攻,结果是卤原子以X-的形式离去,原来与卤原子相连的碳原子结合了亲核试剂形成新的稳定化合物,表观看来,就是亲核试剂取代了原来卤代烷中的卤素,这就是卤代烷的亲核取代反应。卤代烷在强碱性试剂的进攻下,可以生成产物烯烃。这种从一个分子中脱去两个原子或基团的反应称为消除反应。1.卤代烷的亲核取代反应与机理。卤代烷的亲核取代反应用一个通式(图1)表达如下:式中,Nu表示亲核试剂,一般带有负电荷或未共用电子对,对正电中心...  (本文共4页) 阅读全文>>