分享到:

Os_3(CO)_(12)及其膦取代衍生物氧原子转移反应动力学与机理研究

三甲基胺氧化物作为氧原子转移试剂消除金属拨基化合物中CO的反应巳被广泛地用于合成金属有机化合物〔‘’.我们对M(CO)。(M二Cr,M。,W)在Me 3NO存在下的取代反应动力学研究〔23表明,反应速度分别与M(CO)。和Me,NO浓度的一次方成正比,Me 3N0中的氧原子亲核进攻挨基碳原子,进而生成配位不饱和的活性中间体为反应的决定步骤.有关原子簇配合杨类似反应的动力学研究还未见报道.为进一步了解该类化学反应的性质,我们选择05。(CO)::及其一取代衍生物做为研究对象.实验试剂 CHZCI:、C:H,OH分别用pZOS和Mg(0C2H5),干燥,使用前在N:气氛下蒸馏,PPh,和AsPh3在无才乙醇中重结晶.P(OPh):在53Pa、~170℃条件下减压蒸馏.Me:NO按文献〔3〕方法合成并提纯,通过了元素分析和红外光谱鉴定.053(CO)::是Aldrieh Chem公司产品. 2仪器 美Nicolet一5以FT一IR光谱...  (本文共6页) 阅读全文>>

《化学通报》1987年12期
化学通报

光纤探头式分光光度计在丙酮碘化反应动力学研究中的应用

丙酮的碘化反应—作为复杂反应的一个例子,是研究化学反应动力学时常被选用的一个物理化学实验「’1。在该实验中,常用72型分光光度计通过间歇取样的方法,测出不同反应时刻反应物碘的浓度,经作图计算求得反应的速度常数。显然这种方法既费时又麻烦,且误差也较大。近几年来,光纤传感器的出现【’一‘,为我们提供了一种快速简便,可连续进行测量的分析方法。只要将类似电极那样的光纤探头(又称“光极,’)直接插人反应休系,无需任何蔽光措施,即可方便地在不同时刻获取所需的测量数值。由于光纤探头的光程可以自由调节,它可方便地用于不同浓度范围的反应体系。 本文阐述了光纤探头式分光光度计的研制方法,并用它测定了在25一叨℃温度范围内丙酮碘化反应的反应速度常数,并计算了反应的活化能。 签本原理 丙酮碘化反应是一个复杂反应,其总反应式为: O0 I!!I CHs一e一CH,+I:二亡CH,一C eeCH:l+I一+H+(1)前人已测得丙酮碘化反应的速度方程为:孚一...  (本文共3页) 阅读全文>>

《化学学报》1987年02期
化学学报

绝热式热动力学的研究 Ⅰ.可逆反应动力学的数学模型

可逆反应是一类重要的复合反应,建立其动力学的数学模型是很有意义的.这方面的工作国外文献上已有一些报道卜3愁但是都还不够完善,例如其模型需要已知平衡常数. 本文首先提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的新的数学模型.。按照这种数学模型,可以同时计算反应的速率常数和平衡常数.作为特例,还由此导出了不可逆反应动力学的数学模型.最后根据文献厂叼的实验数据,本文给出了一个解析实例.几类可逆反应通用的微分动力学方程 设想一个定容的均相的封闭体系,其中有。种组分(Al,A。,…,A日正在进行化学反应,反应的计量方程式为:0~叉叭A ‘昌1(1)式中,v‘为组分山的计量数,并规定反应物的计量数为负,产物的计量数为正. 按照IUPAO的化学动力学委员会的规定,液相反应的反应进度二定义为: 二~(o’一C’,。)/,‘(2)式中,O‘为组分A.在时刻‘的浓度(mol·dm一为,o’,。为起始浓度. 本文采...  (本文共7页) 阅读全文>>

《火炸药》1987年03期
火炸药

硝酸-硝酸铵体系中DPT硝解反应动力学的探讨

概述在硝酸一硝酸按体系中,DPT(1,5一桥亚甲基一3,7一二硝基一l,3,5,7一四氮杂环辛烷)的硝解反应比较复杂,一般以下述方程式表达。N0 】CH:一N一CH:I!一~-卜0 ZN一NN一NO】!CH:一N一CH: }CHZ一N一CH:l}1NO:0:NNCH:NNO:+HNONH一NO(HMX)}{}CH:一N一CHzN0(DPT) 1一-今0:NO CH:一(一N一CH:)一0N0: (直链物)NO 1 N/\ +H zC CH:+CH:O+H:0 }! O:N一NN一NO: \/ CH:(RDX) 直链物为1,9一二硝酸醋一2,4,6,8一四硝基一2,4,6,8一四氮杂壬烷 本文从化学反应动力学的基本原理出发”,为反应器设计提供必要的动力学数据,实验采用化学分析法,对DPT硝解成HMx的反应动力学进行了初步的研究,在硝酸一硝酸按体系中测定了DPT硝解反应的速度常数和反应级数,对DPT硝解成HMx及直链物可以认为是平行...  (本文共6页) 阅读全文>>

《激光与光电子学进展》1988年03期
激光与光电子学进展

用激光研究快速化学反应

许多有用的化学反应进行得很慢,要几个小时才能完成。但是,在气体或液体中进行的许多其它反应在一秒钟内就能完成。研究反应动力学的化学家把这类反应当作快速反应。但是,近十年内,脉冲激光技术的发展使化学家有可能研究一卜亿分之一秒(即纳秒)内发生的超速化学反应。现在人们能买到皮秒脉冲激光器。美国新泽西州贝尔电话实验室的C.Sha-nk等现在己得到飞秒激光脉冲。 1949年快速光化学反应的研究首先成为可能,当时剑桥大学的R.Norrisl:fll G.porter提出闪光光解法,即利用大功率闪光使分子分解,然后分析由此产生的碎片。Norrish和Porter为此在1960年获得诺贝尔奖。 现在闪光光解法已成为研究简单分子光解的切实可行的方法。最初的方法是把充满惰性气体氖的灯放在装有反应化合物的石莱容器旁边,电容器组通以非常高的电压后在灯里快速放电,由此产生的闪光持续时间刚好是万分之一秒。然后,利用电子延时器,使部分闪光定时触发较弱的灯发出第...  (本文共3页) 阅读全文>>

《大连理工大学学报》1988年S1期
大连理工大学学报

反应染料反应机理的研究 Ⅳ.β-取代的乙基砜衍生物反应动力学

p 取代的乙基枫染料是按照消除 加成机理进行反应的一类反应染料。商品化了的卢 取代的乙基矾染料有近十类品种U’,系统地从理论上研究忧较这些类型反应性能的资料尚鲜见于文献。尸 取代基的性质不仅决定着卢 消除速度,而且对砚基a 位质子解离也有一定影响门’。研究不刚 取代基乙基枫衍生物的反应动力学,不仅具有理论价值,而且对于染料应用条件的优选和品种开发也具有实际意义。 高效液相色谱已广泛应用于有机反应中的动力学研究。应用反相离子对高效液相色敝技术可以将p 取代的乙基砚及其反应产物有效地分离‘”,较精确地测得上述化合物在不同反应介质中消除成乙烯矾以及乙烯砚水解,乙烯砚和氨基酸加成以及它们逆反应中所丧现的性质。1 实 验 方 法1.I 样 品 本实验中所用样品的名称及结构见表1.样品经常规法合成后,重结晶提纯。元亲分忻、核磁共振、红外等谱图确证其为指定结构的纯样。l’$上述榄拟化合物外,还合成并提纯了下列4种染料,结构均经核磁共振谱和红外...  (本文共9页) 阅读全文>>