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高活性烯烃加氢的高分子催化剂——聚-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物

将用于均相催化的过渡金属络合物固定在高聚物的所谓高分子金属催化剂,容易回收,而且有的比均相催化剂具有更高的活性和更好的选择性,因此,近来引起了人们的注意.到目前为止所发表的高分子金属催化剂所用的高聚物,大体上,可以分为两个类型,具有官能团的有机高聚物t1.刀和二氧化硅为载体的碳官能团有机硅高聚物肠3]. 有一些高分子金属催化剂已被证明,在常温常压的温和条件下,能够催化烯烃的加氢.其中活性较高的有,聚丙烯酸一锗络合物[’,,],具有亚氨二乙酸基的聚苯乙烯和锗或把的络合物[6.7]以及具有二苯基爷基麟的高聚物和把的络合物[s].这些高分子金属催化剂所用的高聚物是属于前一个类型的. 我们最近找到了其高聚物属于后一类型的高活性烯烃加氢高分子金属催化剂.这一类型所用的二氧化硅载体,一般是玻璃粉、多孔性二氧化硅或用于色谱柱填充料的硅胶[,].但是我们所用的二氧化硅是一般作为硅橡胶填料的所谓“烟雾状二氧化硅气表面积很大(370米V克).在这种...  (本文共4页) 阅读全文>>

《自然杂志》1983年09期
自然杂志

高分子催化剂

高分子催化剂,是对化学反应具有催化作用的高分子.在生物体内所进行的化学反应,几乎全部是酶催化的.酶是由各种氨基酸连结组成的高分子,有的还含有金属离子(金属酶).因此,酶可以说是天然高分子催化剂.酶和一般的催化剂所不同的特点是在常温常压的温和条件下,具有很高的活性和选择性.如果在化工生产上能够使用象酶那样的高活性和高选择性催化剂,显然是有利于节约能源和简化产物的分离操作的.实际上,在发酵工业上,人们早就使用酶作为催化剂.但是,酶是水溶性的,不容易回收使用.因此,其应用范围受到一定的限制.为了克服这个缺点,到了五十年代,人们开始把酶用适当的方法变为不溶于水的所谓固定化酶的研究[l].固定化酶可以说是半合成高分子催化剂. 到了六十年代,模拟酶的合成高分子催化剂的研究逐渐活跃起来.酶的催化作用与其具有光学活性的特殊高级结构以及在高分子链上的各种官能团之间的分子内协同效应有关二因此,所谓模拟酶就是企图用合成方法来模拟酶的结构,以获得高活性...  (本文共5页) 阅读全文>>

《周口师范学院学报》2004年05期
周口师范学院学报

高分子催化剂研究进展

高分子金属络合物是功能高分子材料研究中的一项重要内容.它是借助高分子配体与金属元素间的相互作用而生成的一种新的物质.这种新物质由于高分子“场”的作用,往往具有与它相应的低分子络合物十分不同的性质.高分子催化剂是这一领域的主要内容之一.研究高分子催化剂具有重要的理论意义和实践价值.1 高分子负载金属络合物催化剂  金属酶催化剂具有高效、专一和无污染等特点.受金属酶催化作用的启发,在金属有机化学中均相催化取得辉煌成就的背景下,20世纪60年代末、70年代初开始了设想通过高分子负载的方法,转化均相催化剂为复相催化剂,使之兼具二者的优点和避免相互缺点的探索[1].  最常用的高分子载体是交联聚苯乙烯.它的主要优点是:(1)易于官能团化;(2)与金属氧化物表面不同,它具有表面惰性,不干扰催化反应;(3)很容易制成不同物理性质的载体.它的缺点:高温稳定性差,性脆,容易在搅拌中粉化.  聚苯乙烯的官能团化:(1)可以通过对已有高分子的改性而实...  (本文共4页) 阅读全文>>

《高技术通讯》1960年30期
高技术通讯

新型高分子催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸 Ⅰ.反应体系中腐蚀因素及设备材质的选择

新型高分子催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸 Ⅰ.反应体系中腐蚀因素及设备材质的选择袁国卿,黄茂开,潘平来,柳忠阳,王允富,王晓筠(中国科学院化学研究所北京100080)摘要报道了甲醇羰基化反应制乙酸的高分子催化剂的反应介质对材质腐蚀的原因,比较了不同金属的抗腐实验结果。关键词:高分子催化剂;腐蚀;反应系统一、引言醋酸是最重要的基本化工原料之一,对国家建设和人民的生活有着十分重要的作用。目前以醋酸为基础可生产几百种衍生产品,其中最重要的有醋酸乙烯、醋酸纤维素、溶剂醋酸酯和对苯二甲酸,其次是用于医药、农药、轻纺,食品及精细化学品合成等工业。1970年,美国Monsanto(孟山都)公司错系催化剂甲醇低压碳基化制备醋酸开发成功[’‘。由于该工艺路线的甲醇和一氧化碳原料来源广泛,可以不依靠石油,且生产成本低,是乙烯法和乙醇氧化法不可比拟的,所以很快得到广泛使用。目前全世界此工艺路线形成的生产能力已占醋酸生产能力的64%,占1978年以来新增...  (本文共5页) 阅读全文>>

《功能高分子学报》1992年03期
功能高分子学报

含第一过渡金属和钯的双金属高分子催化剂及其催化加氢性能的研究

高分子金属催化剂是六十年代末期发展起来的一类新型催化剂.其中,催化加氢是研究得最广泛的领域之一,所用的络合金属主要是锗、铂、把等贵金属。在催化体系中引人另一种金属来改变作为活性中心的主金属的配位环境,从而提高催化剂的活性、选择性和抗中毒能力,这一双金属高分子催化剂的设计正引起人们的浓厚兴趣〔‘,2〕。B.R.James曾报道〔’〕,在含有贵金属(如把、铂等)的均相催化加氢体系中,引人诸如cr找Mn2+、co2+、Ni2+等第一过渡金属离子,发现氢化活性将有不同程度的提高.作者把混合金属催化剂的概念和实践应用到高分子催化剂领域中,在以510:负载的聚苯乙烯马来酸配共聚物的苯胺氨解产物—把高分子催化剂体系中引人少量的第一过渡金属离子(如Mn2+、co2+、NZ瞥)形成双金属高分子催化剂。实验结果表明,第一过渡金属离子的引人,使单金属高分子催化剂的加氢性能(活性、选择性和稳定性)都得到了改善,并注意到,所引人的第一过渡金属离子与贵金属...  (本文共7页) 阅读全文>>

《河北化工》1985年04期
河北化工

高分子催化剂在化工中的应用

众所周知,催化剂在化工生产中起着关键性的作用。过去和现在大多都采用金属或金属化合物等无机系催化剂。近年来,随着科学技术的突飞猛进,化学工业也得到迅速发展,合成了许多具有独特功能的高分子材料。其中,高分子催化剂在化学工业中初露头角,显示出许多优良的性能,将有可能取代无机系催化剂。这是因为高分子催化剂是一种活性高、选择性强的省能型催化剂,在实用性、耐久性、操作性和经济性等方面都优越于传统的催化剂,而且容易加工成小球状、薄膜状、纤维状等各种形态,大大扩展了适用范围。因此,高分子催化剂已成为催化领域中的一个新分支,在化工中的应用越来越广泛。蚀,大大提高了它的重要性。 现在已合成了许多牌号的离子交换树脂,作为高分子催化剂。采用阳离子交换树脂可以实现醇、酸的醋化反应;促进醛和二元醇的缩醛化反应。采用阴离子交换树脂适用于丙烯腊和醇的睛乙化反应;按照下列反应还可以合成睛化物:O阴离子交换树脂R一X+CN~一-一~~-声一-月卜R一CN 相转移型...  (本文共4页) 阅读全文>>