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关于Aa-Bb型缩聚物网络结构的研究——溶胶凝胶分配理论

许多研究工作〔幻表明,影响交联高分子结构与力学性能关系的网络结构参数主要有三项.(l)网络结构中的有效弹性链数;(2)有效弹性链的链长分布;(3)交联网上的悬吊链分布. 溶胶凝胶分配理论是在分子水平上表征交联网结构的有效工具.scanlan[2J于196。年首先将该理论应用于有效弹性链的计算.他的沪思想已为许多科学家所接受并逐步得以完善跳习.Scanlan等人的工作使交联高分子的反应、结构、性能参数三者之间建立了数学上的联系,从而为弹性材料的分子设计提供了理论依据. F一ory王5J、Gordon£‘,、唐敖庆口,“,、Macosko〔,,曾用不同的方法研究了非线型缩聚反应的溶胶凝胶分配问题,其中以唐敖庆的理论包含的信息最为广泛.由于唐在理论中引进了容易测量的参数溶胶反应程度,极大地方便了理论的验证与应用.在Flory等人的工作中均假定(l)凝胶为一无穷大分子;(2)凝胶和溶胶中同类官能团反应活性相等;(均溶胶中的分子内环化反应...  (本文共5页) 阅读全文>>

湖北大学
湖北大学

具有多重交联网络结构的高拉伸水凝胶的制备及其性能研究

水凝胶是一种具有三维网络空间结构的亲水性高分子聚合物,由于其上大量的亲水性官能团以及交联结构,使其它可吸收大量水的同时却不会溶于水。传统的水凝胶多采用化学交联的方式形成,但是化学交联的水凝胶表现出机械强度软而弱特性,即较小的拉伸应力即可使水凝胶材料受到灾难性的破坏。这在很大程度上阻碍了水凝胶实现商业化应用的道路,因此制备具有优异机械性能的水凝胶,是目前研究水凝胶发展的一个重要的方向。其中双网络水凝胶,纳米复合水凝胶,以及通过氢键,离子键作用构建出的水凝胶均表现出优异的机械性能。将具有不同交联方式结合从而制备出具有多重网络结构的水凝胶,是一种有效提高水凝胶强度的方式。聚乙烯亚胺(PEI)是一种常见的水溶性高分子聚合物,其分子链上的叔胺基团在水溶液状态下表现出铵根(NH4+)阳离子特性,能与含有阴离子基团(-COO-)的物质产生静电力作用构成交联结构从而对水凝胶起到增强的效果。聚乙烯醇(PVA)具有良好的生物相容性,并且PVA分子链...  (本文共64页) 本文目录 | 阅读全文>>

《橡胶工业》1990年40期
橡胶工业

大型工程机械轮胎胎面胶交联网络结构与性能的相关性

就胎面而言,矿山用大型工程机械轮胎的使用寿命主要受耐磨性和耐刺扎性的影响。相对来说,耐刺扎性更为重要。耐刺扎性好有助于防止轮胎早期损坏和延长其使用寿命。由于当前国产大型工程机械轮胎早期损坏率较高,造成的经济损失较大,因此研究既具有一定耐磨性,又具有较好耐刺扎性的胎面胶很有意义。对胎面胶来说,生胶组成、炭黑品种及用量等对其性能影响较大,而在这些组分固定不变的情况下,硫化体系的确定又显得十分重要。这是因为硫化体系所决定的交联网络结构的交联密度大小及硫键类型和数量均对硫化胶性能有重要影响,且前者更明显。由于对大型工程机械轮胎(如3600-51规格轮胎)胎面胶的实际使用性能与相应的胶料物理性能之间相关性的认识还十分不足,如对定伸应力应控制在什么范围内较为合适尚无定论,我们在进行此项研究工作时,只能根据对国外某品牌3000-51规格轮胎解剖获得的交联网络结构测量数据,将胶料总交联密度调整在其上下进行试验。考虑到影响大型工程机械轮胎胎面...  (本文共5页) 阅读全文>>

《功能高分子学报》2011年01期
功能高分子学报

高强度疏水缔合水凝胶的交联网络结构形成机理

近年来,水凝胶已被广泛应用于各个领域。但是,从材料学的观点来看,传统化学交联的水凝胶由于力学性能差限制了其应用领域的拓展。因此,许多课题组都在致力于研发具有良好力学性能的水凝胶,并已取得了非常好的研究成果。到目前为止,见于文献的具有良好力学性能的水凝胶主要有以下4种:拓扑水凝胶[1]、双网络结构水凝胶[2]、纳米复合水凝胶[3]、大分子微球复合水凝胶[4]。然而,由于永久的交联结构、复杂的合成工艺、反应单体选择面窄等特点限制了上述水凝胶在工业和生物医学等领域的进一步应用。近来,高强度疏水缔合水凝胶(HA-gels)已被成功合成[5]。HA-gels克服了上述4种水凝胶的不足,通过胶束共聚的方法,采用丙烯酰胺(AM)和少量的疏水单体辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯(OP-4-AC)在十二烷基硫酸钠(SDS)的水溶液中制备。HA-gels的网络结构、自愈合机理、溶胀性能和力学性能在前期工作中已被详细研究[5-8]。由这些研究结果可知,HA-...  (本文共6页) 阅读全文>>

《高分子学报》2016年04期
高分子学报

GAP黏合剂体系交联网络结构研究

**通讯联系人,E-mail:yjluo@bit.edu.cn能量性能始终是固体推进剂追求的最重要目标,含能黏合剂的使用是推进剂未来发展方向之一[1].含能黏合剂的基本思路是在黏合剂分子链上引入硝基(—NO2)、叠氮基(—N3)、硝酸酯基(—ONO2)、二氟胺基(—FN2)等含能基团[2].其中,叠氮类缩水甘油醚(GAP)具有正的生成热、密度大、氮含量高、机械感度低、热稳定性好等优点,以GAP为黏合剂可提高推进剂的燃速、比冲、降低压力指数、减少火箭推进剂燃烧时产生的烟焰,且GAP制备工艺简单,原材料来源丰富,与推进剂常用组份有良好的相容性,是制备高能推进剂的首选黏合剂之一.然而,GAP在分子结构方面的缺陷使GAP基弹性体或推进剂的力学性能较差.主要原因如下[3]:(1)强极性基团的存在,基团之间相互作用大,分子链内旋转严重受阻,柔顺性差;(2)在相同分子量情况下其主链承载原子数少;(3)叠氮亚甲基(—CH2N3)的存在导致其分子...  (本文共7页) 阅读全文>>

《橡胶工业》2012年05期
橡胶工业

拉伸过程中橡胶交联网络结构变化研究

拉伸性能是橡胶物理性能主要衡量指标之一,拉伸过程中分子链的断裂情况相对复杂。黄丹等[1]研究了单晶镍纳米薄膜单向拉伸破坏的分子运动学模拟,分析了拉伸过程中系统原子能、应力变化和外载荷的关系。杨伟等[2]研究了BOPP(双向拉伸聚丙烯)薄膜纵拉过程中应力-应变行为与温度和拉伸比的关系。但单轴拉伸过程中橡胶交联密度和交联键的变化情况未见报道。材料性能,尤其是模量和拉伸性能,与橡胶交联结构关系密切,其中拉伸性能与交联结构之间的关系相对复杂。测定交联密度的方法有平衡溶胀法、化学法、力学法、核磁共振法和透射电镜法等[3]。近年来也有一些研究者用动态剪切模量法估算硫化胶的化学交联密度[4]或用校准曲线法测定硫化胶的交联密度及交联结构[5],贾颖华[6]通过对各种表征方法进行研究发现平衡溶胀法是最准确和实用的。本研究通过平衡溶胀法和化学试剂法测定同一橡胶片未拉伸、拉伸到转变点(应力-应变曲线拐点)和拉断后硫化胶的交联密度和交联结构,以考察微小...  (本文共4页) 阅读全文>>