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硫酸铜含量对硫酸铜与丁腈橡胶之间配位交联反应的影响

橡胶一般是通过硫磺硫化等共价键实现交联,但由于共价键键能较高,所以交联后的橡胶不溶不熔,很难再生利用,对环境造成严重污染.而改变交联键的类型,探索将非共价键用于橡胶的交联体系,无疑是解决这一难题的重要途径之一.已有学者尝试将非共价键用于热塑性弹性体[1~3]、离子弹性体[4~6]的制备,最近日本横滨橡胶公司的知野和芦浦又利用氢键网络构筑了热可逆橡胶[7].但由于上述几种非共价键相互作用较弱,导致材料力学性能较差及高温使用性能下降.所以作为非共价键相互作用中最强的配位键就引起了人们的广泛关注.然而遗憾的是,目前聚合物和金属离子配位的研究均是在溶液体系中进行[8~12],这就导致了很大的局限性,不利于聚合物材料的实际加工和应用.鉴于此,作者利用丁腈橡胶(NBR)的可配位侧基———腈基(—CN)与金属盐硫酸铜(CuSO4)的铜离子(Cu2+)二者的相互配位作用,制备了原位配位交联的新型CuSO4/NBR和CuSO4/(NBR/PVC)...  (本文共5页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》2006年10期
高等学校化学学报

结晶水对硫酸铜与丁腈橡胶之间配位交联反应的影响

橡胶材料在许多领域应用得非常广泛,通过硫磺硫化将线型分子交联成三维网状聚合物是获得较高力学性能橡胶的常见方法[1].这种通过硫磺硫化形成的共价键交联橡胶一般不溶不熔,很难再生利用,对环境造成了严重的污染.因此,制备对环境友好的橡胶已成为橡胶工业发展的一个重要研究课题.非共价键相互作用形成的交联结构由于具有可逆性而引起了人们的广泛关注.有关物理缠结形成的热塑性弹性体、离子键交联形成的离子弹性体的研究已见报道[2~5].最近,Chino等[6]报道了一种超分子氢键交联的热可逆的新型橡胶.然而由于上述几种高分子结构中的非共价键作用都较弱,所得材料存在力学性能较差及高温下使用性能下降等缺点.因此,尝试其它非共价键交联的方法很有意义.配位键是非共价键中最强的一种相互作用,已被广泛用于配位聚合物的构筑.目前聚合物同金属离子的配位所采用的溶液法[7,8]存在很大的局限性,不利于聚合物材料的实际加工和应用.NBR中存在可与金属盐配位的—CN.我...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学研究与应用》2005年06期
化学研究与应用

氢氧化2,9,16,23-四羧基酞菁铁(Ⅲ)与咪唑轴向配位反应热力学研究

研究卟啉铁与咪唑的轴向配位反应[1~3]有助于人们探究天然卟啉铁配位的生理反应机理。由于酞菁铁的结构与卟啉铁的结构相似,以酞菁铁为模型化合物的研究也是该领域的热点[4~5]。本文研究了对四羧基酞菁铁与咪唑的轴向配位反应,在二甲基亚砜溶剂中,测定了不同温度下酞菁铁与咪唑轴向配位反应的平衡常数K值,求得了反应的标准摩尔焓变△r○H—m和标准摩尔变△r○Sm—。1实验部分1·1合成2,9,16,23-[Fe(Ⅲ)Pc(COOH)4OH]·2H2O按文献[6]方法合成并提纯。元素分析实验值:C,54·10%;H,2·96%;N,14·09%;理论值:C,54·22%;H,2·65%;N,14·06%。IR(KBr压片):3360,1700,1329,1080,779,739cm-1。1·2实验方法金属酞菁(MPc)与配体(L)的轴向配位反应的反应方程式可表示如下:[Fe(Ⅲ)Pc(COOH)4·OH]+nL=[Fe(Ⅲ)Pc(COOH)...  (本文共2页) 阅读全文>>

《化学学报》1988年06期
化学学报

用~(23)Na NMR研究冠醚与钠离子的配位反应动力学

作者在一系列工作中研究了在苯并一18一冠书的醚环上引入甲基后对碱金属,碱土金属离子配位反应的影响山,前文山用,3Na NMR谱研究了钠离子和若干冠醚配合物的稳定性随甲基数目的增加而线性地减少.本文用NMR谱探索了2,3--苯并一1--甲基一18一冠一6(BCI-1806)与钠离子配位反应.Shohori闭等曾在Na+浓度为0.3一1.9mol·dm一“的范围内,用L玛CN维持离子强度,研究了二苯并一18一冠一6( DB一1806)和钠离子的反应动力学,他们发现溶剂合钠离子和配位钠离子(简称溶剂钠和配位钠)之间的交换按配合物离解机理进行.我们选用Na十浓度为0.1002一0.2682mol·dm一3,在此范围内体系活度系数的变化可予以忽略.我们在Varian一FT8oA NMR谱仪上观察了配位引起的朋Na峰宽随温度的变化,测定了不同温度下在DMF溶液中溶剂钠和配位钠的邵Na自旋一自旋弛豫时间几,求出两者交换反应的表观活化能和速率常...  (本文共5页) 阅读全文>>

《北京师范大学学报(自然科学版)》1989年03期
北京师范大学学报(自然科学版)

以Pmap的配位反应同时测定Ti(Ⅲ)和Ti(Ⅳ)的含量

曾有文报道在氮气氛下,Tj(111)离子同乙酸丙酮生成稳定的有色配合物,而T议IV)离子无此反应〔幻.因此在还原剂存在下,于敞开系统中研究Tj(111),Ti(IV)离子同口二酮的反应引起人们很大的兴趣.本文是在水一乙醇体系中利用Pmap(1一苯基一3甲基一4乙酸毗哇酮一的配位反应研究同时测定Tj(111),Ti(IV)离子含量的可能性. 配制约3 x 10一‘mol/L的Tj(m)离子溶液.称取所需量的金属钦,溶于浓盐酸中,并加热直至全部溶解.倾入3:2的乙醇一水溶液中.Ti(111)离子的精确含量用氧化法测定阁.Tj(IV)离子溶液用过硫酸钱氧化Ti(111)离子溶液制得.T议l)离子含量用重力法侧定.10%SoC12溶液,用1:1的浓盐酸一乙醇配制.试样的吸收光谱均由Uv一250型分光光度计测定. 将6份各10mL的Tj(111)离子乙醇一水溶液分别放入6个100mL容量瓶中,各加入。.somL10%SoC12盐酸一乙醇溶...  (本文共3页) 阅读全文>>

《化学学报》1989年04期
化学学报

Cu(Ⅱ)氧化抗坏血酸的动力学和机理

抗坏血酸(H,A)在生物体内含铜的瓦A氧化酶和H卫A自由基还原酶的作用下,参与重要的氧化还原反应〔幻,并影响Cu,十、Fea十的代谢闭.Ou仃I)催化H,A被O。氧化作为反应模式已有广泛的研究〔3一1月,但0u(工1)的作用至今仍不清楚闭.无论是配位反应机理仁3一7七还是链反应机理〔8一加〕,或是振荡反应机理[11〕J其动力学方程和反应机理均建立在Cu(1I)与H,A发生配位反应的基础上. 对于无氧条件下的0u(工工)与H,A的氧化还原反应,Mar桩n。等伽,提出的速率方程为r一{6.4+0.56义(10一4+[H+])一号[H:A][ou,+];而在相同的温度下,Sh七amm等人〔8,却认为犷一1·8[ou。+〕,[HoA]/[H+〕.若取[CuZ+]一1·oo又10一“mol·dm一8,[H+]一1 .00义10一3 mol·dm一3,【H达〕一1.oox10一4mol·dm一气前者的反应速率为后者的3只1护倍,两者的活化能...  (本文共6页) 阅读全文>>

《分子科学学报》2009年06期
分子科学学报

羟基锌卟啉轴向配位反应的光谱性质研究

金属卟啉配合物广泛存在于自然界和生物体中,如叶绿素、细胞色素、血红素等都是金属卟啉配合物.金属卟啉配合物在生命过程中起着重要的作用,如在血红蛋白的氧输送中作为辅助因子,在细胞色素中作为催化剂,在光合反应中作为光合反应的中心.对金属卟啉轴向配位的研究,始于对生物酶结构的模拟,特别是细胞色素C以及细胞色素P-450[1-6].在辅基卟啉中,组氨酸中的咪唑通过N原子与Fe原子配位,咪唑对稳定整个体系起到了重要的作用;此外,细胞色素C氧化过程的电子传递也是通过咪唑环进行的[7-10].因此,研究咪唑与金属卟啉的轴向配位反应不仅有利于加深人们对细胞色素功能的认识,并且在模拟生物体系中锌酶的作用和机理方面都具有重要意义.对金属卟啉配合物与咪唑类衍生物间进行轴向配位识别反应的热力学性质已有相应的研究,并取得了一些成果,但对于金属卟啉配合物来讲主要考虑的是其所含手性侧链的空间位阻效应对配位反应的影响[11-12],本文从金属卟啉配合物含有取代基...  (本文共5页) 阅读全文>>