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包结聚合

一、前言 近年来包结化合物的北学,尤其是晶格型包结化合物在分子设计及其应用方而的研究深受人们的关注。某些具有管道结构的化合物能控制客体分子的迁移和转动,因此有别于客体分子在溶液中或固相中的运动状态。众所周知客体分子在通道中能进行许多特殊的有机反应和定向聚合等众多新型的反应〔,,’〕O 关于包结聚合,1956年Clase。首次研究了双烯单体在硫尿管道复合物中的聚合〔”。1960年White和Brown又深入研究了在尿素和硫尿管道中y射线照射下的包结聚合,发现若丁二烯单体和它的衍生物能包结在尿素和硫尿的主体分子中就能进行选择性的定向案合〔‘,5’。Chatani等进行了包结聚合的结构研究,对各种包结聚合产物的晶体结构进行了分析〔G」。在这些包结聚合的研究中多使用尿素和硫尿作为主体分子。 本报告着重叙述烯类、二烯单体与具有规则层状结构的街族化合物脱胆酸(DCA)、原胆酸(a poCA)和胆酸(CA)形成管道复合物的包结聚合。此类包结聚...  (本文共8页) 阅读全文>>

中国科学院研究生院(理化技术研究所)
中国科学院研究生院(理化技术研究所)

新型功能性环糊精包结络合物及高分子方面的应用

目前保护环境减少污染越来越成为全社会关注的问题,发展环境友好化的水溶液方法取代传统有机溶剂的工业生产改革势在必行。环糊精的包结作用在这方面提供了一条很有效的路径,通过合适的环糊精包结作用可以将疏水性的化合物转变为水溶性产物,而不必经过任何的化学修饰。本论文工作旨在利用环糊精包结络合作用,发展水溶性聚合物方面的新材料和新技术。1.通过甲基环糊精(Me-β-CD)和油溶性光引发剂安息香双甲醚(DMPA)包结络合作用,制备得到了新型光活性包结物(IC-1),主客体分子组成比2:1,具有良好的水溶性和稳定性。对比研究结果表明包结物IC-1保持了DMPA原有的光化学活性和光聚合引发效果。研究了包结络合物IC-1光化学反应和引发光聚合反应动力学,发现环糊精包结作用对反应过程存在一定程度影响,使得凸显笼效应。得到IC-1包结络合物引发AM光聚合的动力学方程为: Rp= K[IC-1]0.62[M]1.37[I]0.5[Me-β-CD]0,并提...  (本文共123页) 本文目录 | 阅读全文>>

《齐齐哈尔大学学报》2003年02期
齐齐哈尔大学学报

包结聚合树脂富集分离水中痕量Mn(Ⅱ)

在富集和分离痕量物质的技术中,离子交换分离法所使用的树脂按所包含的活泼基团性质的不同,大致可分为阴离子交换树脂_、阳离子交换树脂、鳌合树脂及萃淋树脂等“·’〕。本文研究了一种新型具有特殊选择性的包结聚合树脂。它在结构和性质上既有鳌合榭旨的特点,又有萃淋树脂的特点。文中首先合成p一环糊精聚合物。它上面的p一环糊精空腔能够选择性地包结与之空腔相匹配的酸性铬蓝K显色剂,形成稳定的包结聚合树脂〔’一’1。用此树脂富集分离水中痕量Mn(n),有关研究,国内外尚未见报导。实验部分1 .1仪器和试剂 WYX一9 0 03型原子吸收分光光度计(沈阳分析仪器厂);P HS一2型酸度计(上海分析仪器厂);富集柱:2 sml酸式滴管;p一环糊精一环氧氯丙烷聚合物(自制); lm岁ml Mn(n)标准溶液:稀释至所需浓度;酸性铬蓝K水溶液:1 .0 x 10一,mo比1.2实验方法1.2.1包结聚合树脂的制备 将roogp一环糊精聚合物放人烧杯中,加人...  (本文共3页) 阅读全文>>

复旦大学
复旦大学

基于主客体化学和大分子自组装的响应性功能材料和纳米组装结构

大分子自组装是聚合物(或大分子包覆的前躯体)在弱相互作用力(范德华力、氢键、疏水作用、静电相互作用、电荷转移等)的诱导下自发地形成具有规整结构体系的过程。当前,大分子自组装已发展成为构筑新颖结构和新型功能高分子材料的重要途径。主客体相互作用是超分子化学的一种重要形式,是组装过程的主要驱动力。作为第二代主体分子的环糊精(Cyclodextrin)和第四代主体分子的葫芦脲(Cucurbituril)由于其自身独特的性质而备受关注。在水溶液中,环糊精和葫芦脲可以选择性地结合多种有机、无机以及生物分子形成主客体包结络合物。由于环糊精和葫芦脲与一些客体分子及其衍生物的包结络合与客体分子的匹配度(如β-环糊精与金刚烷的匹配度高于偶氮苯)、构象(如偶氮苯)、价态(二茂铁以及联吡啶盐和萘)等密切相关,因此可通过化学诱导、光控或者电化学来控制包结络合物的形成与解离。这些主客体体系在设计、制备刺激响应型功能材料以及超分子纳米器件中具有广阔的发展前景...  (本文共151页) 本文目录 | 阅读全文>>

贵州大学
贵州大学

瓜环与药物分子自组装体系结构及性能研究

超分子化学是目前化学研究的热点之一。瓜环家族(cucurbiturils,Q[n]s)是一类新型的主体大环化合物,具有大小一定的疏水空腔,端口分布着亲水的羰基,良好的键合位点,可以通过氢键、疏水作用和离子-偶极作用键合某些离子和分子,形成包结络合物。瓜环能与有机分子形成包结配合物,与带正电荷的分子更能形成稳定配合。其特殊的化学稳定性使瓜环可用于多种苛刻的介质和条件,因此,瓜环化学受到大环及超分子化学、环境化学、催化化学、材料化学、生物化学等国内外相关学科研究者越来越多的关注。瓜环作为大环化合物的新成员,在药物(医药、农药)分子的识别、分子自组装以及相关的应用基础研究方面还是一个崭新领域。探索瓜环在促进药物的稳定性,改善疏水性农药的溶解性等方面的应用基础,为瓜环化学拓展新的方向,同时也可为新农药创制提供新的思路。实现这一新型大环化合物对药物分子改性、开发新的药物载体以及对药物分子设计,提供理论依据和应用前景。以喹啉衍生物类药物为研...  (本文共166页) 本文目录 | 阅读全文>>

上海交通大学
上海交通大学

高效β-环糊精复合光引发剂的研究

紫外光固化技术具有固化速度快、节能、环保和固化涂层物化性能好等优点,广泛应用于光刻胶、涂料、电子封装材料等工业中。自从上世纪五十年代第一个关于紫外固化油墨专利出现,光固化技术一直保持较高速度的发展。随着光固化材料应用领域的不断扩大以及环境保护要求的不断提高,对开发新型光引发剂提出了更多的要求。相对于传统的光引发剂,主客体型光引发剂无毒,设计上灵活多变,近几年得到较快发展。将β-环糊精的衍生物和裂解型光引发剂、夺氢型光引发剂或者高分子光引发剂复合,得到超分子结构的主客体型光引发剂,可以将油溶性的光引发剂转变为水溶性的光引发剂,拓展了光引发剂的应用范围。本文正是基于主客体型光引发剂的这些特点,制备出一系列高引发效率水溶性的光引发剂,并且详细研究了它们的光物理化学性能以及它们对不同类型单体体系的光引发性能。采用光引发效率优异的裂解型光引发剂安息香双甲醚(DMPA)和甲基-β-环糊精(MβCD)为原料,合成出一种主客体型裂解光引发剂(D...  (本文共190页) 本文目录 | 阅读全文>>