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胺类萃取剂对Ru(IV)的萃取和协萃效应的研究

1。前言 铂族元素钉的化学行为复杂,在不同体系中可以形成从零价到孤价的各种单核或多核化合物和配位化合物。有关它们的萃取行为已有报道。如R.Shanker等〔1〕在硫酸体系中应用长链胺萃取Ru(l),A.A.Siczek等〔公〕在硝酸体系中对钉的萃取进行了研究。在盐酸体系中,钉主要以R。(皿)、Ru(万)状态存在,而对Ru(W)的萃取研究报道较少。F.L.Moore〔“〕曾研究了在盐酸体系中对Ru(W)的萃取,但萃取率不高,这可能是由于未能有效地控制钉的价态。当用胺类萃取剂时,钉必需定量地转化成Ru(W)络阴离子才能得到好的萃取率。 本文以‘““Ru为示踪剂,首先研究了在盐酸体系中使钉以R“Cl。“一状态定量存在的介质条件。在此基础上再研究以不同胺类(伯、仲、叔、季胺)萃取剂对Rt,(W)的萃取和协萃行为。2.主要试剂和仪器 2.1钉溶液的制备:取适量金属钉粉(99.9%)于烧杯中,加入NaCIO溶液后在水浴上加热全溶,定量转移到...  (本文共7页) 阅读全文>>

《金属学报》1987年02期
金属学报

HDBP+TBPO协萃U(Ⅵ)机理研究

言尽:=Di=〔UO:(HA:)2〕o〔H+〕“引〔UO:“+〕〔H:A:〕若 本文研究HDBP(磷酸二丁醋)+TBPO(三丁基氧磷)体系协萃U(Vl)的机理,实验中采用单浓度递变法及等摩尔系列法确定协萃物组成为U02A,(HA)ZB,并测得协萃平衡常数19几:=6.89.文中用锥角模型提出的“配位体立体角系数和”稳定规律解释了上述结果,并从温度对萃合常数影响,确定协萃反应为放热反应.通过Van,tIJoff方程求得乙H::=一23.6kJ/mol,乙G名=一39·3kJ/mol,八5102=53)/k·mof.〔U02(HAZ):〕o Cu 尽,,,,*一丁叹n“”2,石叹nJ-19尽:二lgD,+lgy一ZpH一沮g〔HZAZ〕。式中 C忍。。Dl__〔热气〕。“一有斗一21可石了姗Y=1+500。51+Q〔H+)卜//才..、、产了l、、、﹄少 二、实验方法 试剂:DBP和TBPO,经纯化而得;硫酸铀酞溶液,配制成c卜L5...  (本文共4页) 阅读全文>>

《稀有金属》1988年05期
稀有金属

N2125萃取T1(Ⅲ)及其机理的研究

一、前 一立一 p 胺类萃取剂萃取Tl(I)的机理研究很少,特别是含胺醇结构的胺类萃取剂N2125对花的萃取及其机理的研究,至今国内外尚未见报道。本文研究了用国内最新合成的仲胺醇类萃取剂NZ工25在HCI体系中萃、取和反萃取TI(1)的条件,并借饱和法和等摩尔系列法确定了萃合物组成,通过红外光谱与核磁共振谱探讨了萃取锭的机理为离子缔合,其中氮原子主要参与配位,一OH中的氧原子不发生配位作用。实验初步认为仲胺醇结构的萃取剂在酸性溶液中的萃取机理与胺类萃取剂相似,均属离子缔合。二、实验 (一)仪器与试荆 721型分光光度计;PERKIN EIMER599型红外光谱仪。 金属铂纯度99.9%;其它试剂均为分析纯以上;N2125由上海有机化学研究所合成、提纯,分子量325,d‘5=0 .8429,纯度 Rl\99%,结构式为_户CH一NH一CHZ一 R2CHZ一OH,其中Rl+R:=CS一、,。稀释剂煤油经磺化处理。 (二)实验方法 萃...  (本文共5页) 阅读全文>>

《稀有金属》1988年04期
稀有金属

伯胺N1923从H_2SO_4溶液中萃取Ti(Ⅳ)的研究

伯胺N1923(以RNH3表示)是萃取V(了)、W(砚)、Mo(硕)、Ag(I)、Ce(万)等金属的有效萃取剂。~4〕,但有关Ti(万)的研究尚未见报道。本文较系统地研究了伯胺N1923在低酸度的HZSO4体系中萃取Ti(N)的机理,并对饱和有机相的IR、NMR谱进行了分析。 一试验 (一)试荆 一伯胺N1923帕:以正已烷作溶剂,预先用HZSO‘转化成(RNH。)250:。 Ti(W)溶液:化学纯(大于98%)固体TIO:与l:1 HZSO‘及一定量的固体 (NH‘)250‘混合、加热,使TIOZ溶解至析出TIOSO‘白色沉淀,再以稀HZSO‘、蒸馏水洗涤多次,烘千,然后取一定量的TIOSO‘溶于已知浓度的H:504溶液中而制得。其它试剂均为分析纯。 (二)试验条件及仪器 置等体积的两相溶液于平衡管中,恒温30min。除温度试验外,均在25士l℃下萃取。 伯胺的标定同文献〔4〕。Ti(F)浓度按文献〔5〕方法测定。碳、氢、氮含...  (本文共5页) 阅读全文>>

《应用化学》1989年04期
应用化学

1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4’-基)壬二酮-[1,9]对铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)萃取行为的研究

1,9一双(1产一苯基一3’一甲基一5‘一氧代毗哇一4/一基)壬二酮一〔1,9〕(以下简称HZA)是卜二酮类鳌合萃取剂〔”,其鳌合功能团比1一苯基一3一甲基一4一苯甲酞基毗哇琳酮一〔5〕(PMBP)多一倍,这类萃取剂已用于稀土、牡、铀等〔“一‘’的萃取.本文研究了HZA对铁(皿)、钻(l)和镍(五)的萃取机理,考察了从钻、镍中分离铁的可能性,并对制得的固态铁萃合物进行了表征.}实验部分 H:A按文献‘”合成,熔点118一120oC.配带11成1 x 10一“mol/dm“的氯仿溶液.Fe3十、Ni“十料液由Fe(No3)3(AR)和Ni(N03):(AR)配市11,分另11用KZCr:07和EnTA容量法标定,C。“+料液系金属钻经HNO。溶解,稀释而成. 笨取用NaNO3控制水相离子强度协=1。O,取等体积两相溶液在25士0 .5℃振荡后,静置分离,测定水相金属离子浓度.有机相金属离子浓度用差减法求得,或用6mol/dm3Hc...  (本文共5页) 阅读全文>>

《计算机应用》1984年03期
计算机应用

JOB法的计算机处理研究

引盲 对配合物稳定性的定量研究是化学中一个.重要的问题。研究配合物稳定性的方’法·中,丁OB法(等摩尔系列法)是一种简便而又快速的方法。〔‘〕〔劝〕但由于数据处理上存在的一些困难,其结果往往不能十分令人满意。本文探讨了用计算机处理TOB法数据的方法,并结合实例进行了运算,获得的结果是比较满意的‘· TOB法概述〔‘〕〔“〕〔‘〕 若配合平衡体系如下,且M为中心离子,_L为配体,M、L无色,.MLn有色: M十nL泣MLn在n为1时导得:…KaPP=1一aC.a C表络合物起始浓度,‘a表平衡时络合-物离解度 在一定波长下以分光光度计测份系列等摩尔溶液吸光度D,以D为纵标,_〔Mj:〔L〕为横标作得吸光度一摩尔分数图(见图.1):得以一D】一DZ。从(1)式户求得配合物表,现稳定常数KaPP。、再引入配体逐级电离的修正项,配体的逐纵电离常数为Ri贝些若有m级电离:‘gKn=,gK“pp+,g〔1千艺〔H·〕 i=1_1K。即为我们...  (本文共5页) 阅读全文>>