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用乙酰丙酮钯作前驱物制备Pd/C催化剂的研究

活性炭作为催化剂载体有许多优点[1],它们相对便宜,拥有高比表面、负载的贵金属容易回收、耐酸碱、同时在活性炭表面不含有很强的酸性中心(酸性中心易引起不希望的副反应)等。以上优点使活性炭作为载体具有不可替代的优势,特别是对由贵金属催化的有机合成反应。Pd/C作为常用的加氢催化剂,具有活性高、选择性好和反应压力低等特点,广泛应用于医药、石油化工及其它精细化工领域,其活性的高低和选择性的好坏将直接影响到生产成本,以及生产过程能否顺利进行。乙酰丙酮钯(Ⅱ)[Pd(acac)2]具有易挥发、易分解、易溶于多种溶剂且不含无机离子等特点,用其作制备Pd/C的前驱物,可消除无机离子对催化反应的影响,是一种理想的前驱体[2]。文献报道,通过气相沉积法[3],首先使Pd(acac)2气化,然后使其与装有活性炭的滚动床接触,当活性炭被加热到挥发性金属化合物分解的温度,活性炭表面的Pd(acac)2发生分解作用,从而使金属沉积在载体表面。而作者采用湿浸...  (本文共8页) 阅读全文>>

《化工进展》2016年02期
化工进展

常压条件下Pd/C催化邻氯硝基苯加氢反应

氯代苯胺是一种广泛应用于合成农药、染料、医药等精细化学品的重要中间体[1-2],一般由芳香硝基化合物还原制得。工业上主要采用硫化碱、铁粉、水合肼还原或液相催化加氢还原法。其中,催化加氢还原法制氯代苯胺因产生三废少、后处理简单、产品质量好,更符合绿色化学理念[3-6]。在氯代硝基苯液相催化加氢制备氯代苯胺的反应过程中,还存在着脱氯生成苯胺的平行副反应[7-8]。目前,主要采用向反应体系中添加脱氯抑制剂或通过改善催化剂性能两种方法来达到抑制脱氯的效果[9-13]。但是脱氯抑制剂的加入会导致催化剂制备过程能耗加大、大量碱洗废液污染环境和操作条件苛刻等缺点;改善催化剂性能是向催化剂中加入其他金属助剂[14-16],同样也存在催化剂制备过程复杂、回收困难等不足。本工作在没有添加任何脱氯抑制剂和助剂的前提下,以自制Pd/C为催化剂,通过优化反应条件,改进实验装置,发现该催化剂在邻氯硝基苯液相加氢制邻氯苯胺反应中具有优良的催化性能。1实验部分...  (本文共4页) 阅读全文>>

华南理工大学
华南理工大学

过氧化氢氧化耦合Pd/C加氢解聚木质素制备单酚类化合物

随着当今社会的高速发展,不可再生的化石资源供不应求,环境污染问题也日益严峻,可再生生物质资源的高值化利用成为全球可持续发展的研究重点。木质素是自然界中含量仅次于纤维素的天然酚类聚合物,但复杂的结构和化学惰性使其高值化利用受到限制。研究木质素的解聚制备单酚类化合物以制备化学品或者加氢脱氧制备液体燃料对实现木质素的高值化利用具有重要意义。论文分别探讨了在碱性条件下采用CuO/Fe_2(SO_4)_3作为催化剂、H_2O_2为氧化剂的催化氧化降解工艺和甲酸体系下Pd/C催化原位供氢解聚工艺对解聚Sigma公司提供的碱木质素制备单酚类化合物的影响。实验表明过氧化氢氧化耦合Pd/C加氢解聚在乙醇水溶液体系中能更高效地进行,主要由于醇能阻碍解聚过程中小分子物质发生重聚合反应,且在木质素氢解过程中可充当供氢剂以促进氢解;在一定程度内增大氧化降解过程中的碱含量有利于木质素分子中醚键的极化从而促进解聚;与木质素单独氢解相比,在优化工艺条件下,过氧...  (本文共79页) 本文目录 | 阅读全文>>

《电池》2014年03期
电池

壳聚糖对Pd/C乙醇氧化性能的影响

阳极催化剂研制是直接醇类燃料电池(DAFC)研究中的重要内容。近年来,人们采用载体改进、组分调变等各种改性方法,试图解决阳极催化剂存在的活性较低及中毒等问题[1]。在催化剂中引入离子型聚合物,可改变载体的表面特性,进而影响催化剂的性能。壳聚糖属于天然高分子,来源较丰富,结构中含有大量的-NH2和-OH,具有较强的络合能力,容易与Cu、Pd等金属配位[2]。目前,壳聚糖已经应用于电催化领域。K.W.Shu等[3]将金纳米粒子(GNPs)负载于壳聚糖(Chit)和聚苯乙烯(PS)修饰的多壁碳纳米管(MWNT)上,制备了GNPs(MWNT/Chit)PS,该催化剂对多巴胺具有较高的催化活性。陈伟等[4]向Ptm-Au/C催化剂中引入少量的壳聚糖,提高了Ptm-Au/C催化剂的稳定性,但活性有所降低。吴伯华[5]制备的PtRu/CNT-Chit催化剂,比PtRu/CNT催化剂具有更好的分散性、更小的粒径及更窄的粒径分布范围,且在酸性条件...  (本文共3页) 阅读全文>>

权威出处: 《电池》2014年03期
《化工中间体》2009年04期
化工中间体

精细过滤器在Pd/C催化剂回收中的应用

1前言还原反应是化工中间体生产中经常用到的单元反应之一,原国内生产厂家多采用铁粉或硫化碱还原技术,固体废料排放量大,环境污染严重。近几年,随着我国催化加氢技术在开发与推广使用上的重大突破,催化加氢逐渐在精细化工生产上得到广泛应用。催化加氢的主要特点是反应生成水,避免了铁粉还原法中的铁泥环境污染。在催化加氢生成中,多选用骨架镍及贵金属催化剂如:铂、钯等负载于多孔载体例如氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝或碳上。间三氟甲基苯胺为一种重要的含氟医药中间体,在其催化氢化过程中,使用无水甲醇作溶剂,Pd/C(钯碳)作液相加氢的催化剂。在生产中,为实现固液分离,过滤Pd/C时采用滤布,由于炭粒细,过滤过程中极易发生炭粒“穿滤”现象[1];同时由于Pd/C暴露形成安全隐患,此外还有环境污染等问题。后经过不断的技术改进,采用精细过滤器,成功的应用于Pd/C催化剂的回收过滤中,显著提高Pd/C催化剂的使用寿命由原来的循环使用50次提高到260次,经济...  (本文共3页) 阅读全文>>

《华中科技大学学报(自然科学版)》2003年09期
华中科技大学学报(自然科学版)

Pd/C催化氧化羰化苯酚合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯 (DPC)是重要的有机碳酸酯[1 ,2 ] ,合成DPC的方法有光气法、酯交换法及氧化羰化法 .氧化羰化法[1 ,3~5] 是用苯酚与CO ,O2 反应一步合成DPC的方法 ,具有工艺简单 ,原料易得等优点 ,且避免了使用剧毒的光气 .本研究选择Pd/C作为氧化羰化苯酚合成DPC的多相催化剂 ,对该催化剂体系中各组分的作用及反应条件 (如温度、压力 )进行了详细的研究 .1 实验a .5 %Pd/C的制备 .优质活性炭 1 5 g与 1 0mL浓盐酸及 30mL沸水 ,在蒸汽浴上加热 2~ 3h ,用热水洗涤活性炭至无酸性 ,过滤 ,在 1 0 0~1 1 0℃下烘干备用 .取 0 .98g氯化钯 ,1 .5mL浓盐酸及 1 0mL水混合 ,在水浴上加热搅拌使其溶解 ,将该溶液加到盛有 35 g醋酸钠 (作为缓冲剂 )的 1 0 0mL水中 .一起移到反应器中 ,加入已处理过的活性炭 ,以甲醛还原 .反应完毕用 1 ...  (本文共3页) 阅读全文>>