分享到:

含第一过渡金属和钯的双金属高分子催化剂及其催化加氢性能的研究

高分子金属催化剂是六十年代末期发展起来的一类新型催化剂.其中,催化加氢是研究得最广泛的领域之一,所用的络合金属主要是锗、铂、把等贵金属。在催化体系中引人另一种金属来改变作为活性中心的主金属的配位环境,从而提高催化剂的活性、选择性和抗中毒能力,这一双金属高分子催化剂的设计正引起人们的浓厚兴趣〔‘,2〕。B.R.James曾报道〔’〕,在含有贵金属(如把、铂等)的均相催化加氢体系中,引人诸如cr找Mn2+、co2+、Ni2+等第一过渡金属离子,发现氢化活性将有不同程度的提高.作者把混合金属催化剂的概念和实践应用到高分子催化剂领域中,在以510:负载的聚苯乙烯马来酸配共聚物的苯胺氨解产物—把高分子催化剂体系中引人少量的第一过渡金属离子(如Mn2+、co2+、NZ瞥)形成双金属高分子催化剂。实验结果表明,第一过渡金属离子的引人,使单金属高分子催化剂的加氢性能(活性、选择性和稳定性)都得到了改善,并注意到,所引人的第一过渡金属离子与贵金属...  (本文共7页) 阅读全文>>

《周口师范学院学报》2004年05期
周口师范学院学报

高分子催化剂研究进展

高分子金属络合物是功能高分子材料研究中的一项重要内容.它是借助高分子配体与金属元素间的相互作用而生成的一种新的物质.这种新物质由于高分子“场”的作用,往往具有与它相应的低分子络合物十分不同的性质.高分子催化剂是这一领域的主要内容之一.研究高分子催化剂具有重要的理论意义和实践价值.1 高分子负载金属络合物催化剂  金属酶催化剂具有高效、专一和无污染等特点.受金属酶催化作用的启发,在金属有机化学中均相催化取得辉煌成就的背景下,20世纪60年代末、70年代初开始了设想通过高分子负载的方法,转化均相催化剂为复相催化剂,使之兼具二者的优点和避免相互缺点的探索[1].  最常用的高分子载体是交联聚苯乙烯.它的主要优点是:(1)易于官能团化;(2)与金属氧化物表面不同,它具有表面惰性,不干扰催化反应;(3)很容易制成不同物理性质的载体.它的缺点:高温稳定性差,性脆,容易在搅拌中粉化.  聚苯乙烯的官能团化:(1)可以通过对已有高分子的改性而实...  (本文共4页) 阅读全文>>

《高技术通讯》1960年30期
高技术通讯

新型高分子催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸 Ⅰ.反应体系中腐蚀因素及设备材质的选择

新型高分子催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸 Ⅰ.反应体系中腐蚀因素及设备材质的选择袁国卿,黄茂开,潘平来,柳忠阳,王允富,王晓筠(中国科学院化学研究所北京100080)摘要报道了甲醇羰基化反应制乙酸的高分子催化剂的反应介质对材质腐蚀的原因,比较了不同金属的抗腐实验结果。关键词:高分子催化剂;腐蚀;反应系统一、引言醋酸是最重要的基本化工原料之一,对国家建设和人民的生活有着十分重要的作用。目前以醋酸为基础可生产几百种衍生产品,其中最重要的有醋酸乙烯、醋酸纤维素、溶剂醋酸酯和对苯二甲酸,其次是用于医药、农药、轻纺,食品及精细化学品合成等工业。1970年,美国Monsanto(孟山都)公司错系催化剂甲醇低压碳基化制备醋酸开发成功[’‘。由于该工艺路线的甲醇和一氧化碳原料来源广泛,可以不依靠石油,且生产成本低,是乙烯法和乙醇氧化法不可比拟的,所以很快得到广泛使用。目前全世界此工艺路线形成的生产能力已占醋酸生产能力的64%,占1978年以来新增...  (本文共5页) 阅读全文>>

《河北化工》1985年04期
河北化工

高分子催化剂在化工中的应用

众所周知,催化剂在化工生产中起着关键性的作用。过去和现在大多都采用金属或金属化合物等无机系催化剂。近年来,随着科学技术的突飞猛进,化学工业也得到迅速发展,合成了许多具有独特功能的高分子材料。其中,高分子催化剂在化学工业中初露头角,显示出许多优良的性能,将有可能取代无机系催化剂。这是因为高分子催化剂是一种活性高、选择性强的省能型催化剂,在实用性、耐久性、操作性和经济性等方面都优越于传统的催化剂,而且容易加工成小球状、薄膜状、纤维状等各种形态,大大扩展了适用范围。因此,高分子催化剂已成为催化领域中的一个新分支,在化工中的应用越来越广泛。蚀,大大提高了它的重要性。 现在已合成了许多牌号的离子交换树脂,作为高分子催化剂。采用阳离子交换树脂可以实现醇、酸的醋化反应;促进醛和二元醇的缩醛化反应。采用阴离子交换树脂适用于丙烯腊和醇的睛乙化反应;按照下列反应还可以合成睛化物:O阴离子交换树脂R一X+CN~一-一~~-声一-月卜R一CN 相转移型...  (本文共4页) 阅读全文>>

《浙江师范学院学报(自然科学版)》1985年01期
浙江师范学院学报(自然科学版)

高分子催化剂

一、概述 高分子催化剂又叫聚合物催化剂,它是聚合物试剂中的一类〔l]。聚合物试剂简单地说就是将低分子有机试剂或者其它功能基连接到交联聚合物上而形成的。聚合物既可以是有机物,也可以是无机物;连接的方法主要有化学共价键合法和物理吸附法。自从1963年R.BM。,,l’ffold和R.Lot石ng。;用固相合成法成功地合成了多肤和低聚核普酸之后,聚合物试剂的研究和在有机合成当中的应用得到了很大的进展,特别是近几年发展得更加迅速,已用于精细有机合成和多肤、糖、核普酸、菇类、生物碱、激素等天然产物的合成[2〕。其中高分子催化剂更受人们的重视[3],所谓高分子催化剂是将酶或非生物活性的催化剂连接在聚合物的基架上而生成的。近几年,日本等国家在合成人工酶、模拟酶的研究及其应用方面取得了一些进展〔4),把固定化酶用于医学和生命物质的合成。在医学上,进行酶诊断、疾病的预防和治疗表明均有成效。 另外,在工业上,一般采用的是固相催化剂和过渡金属络合物催...  (本文共14页) 阅读全文>>

《催化学报》1987年04期
催化学报

含硫大分子螯合物用于提高高分子催化剂稳定性的研究

自匕十年代以来,对高分一J二催化剂进行了很多研究工作,在一些条件比较温和的反应(如氢化反应)中已取得了若干可喜成果[’」.然而对那些条件比较苛刻的高温、高压或有大量有配位能力的底物存在的反应,还未能解决催化剂的金属流失等问题.所以如何在保持高分子催化剂活性的基础上,提高其稳定性,就成为当前这一研究领域的一项重要课题同.小分子把络合物作为均相催化剂能催化许多重要的有机反应,但其中催化碳一碳键生成的Heck反应阴,异戊二烯的调聚反应[’l及近年来发现的双狱基化反应[5],脱毅芳基化反应间等,由于反应物之一是对把有相当强的配位能力的有机胺,所以,有关这类反应的高分子催化剂的研究报导虽然较多价姻,但是高分子催化剂在这类反应中是不稳定的,它们的重复使用性能不佳. Deutsch[川等曾指出:琉基对把等过渡金属元素具有极强的络合能力.我们采用含硫高分子与铂族元素形成的配合物来提高催化剂的稳定性,取得了一些有意义的结果[8. IQ].但是采用...  (本文共5页) 阅读全文>>