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Cu(Ⅱ)-胺配合物催化漆酚氧化聚合成膜性能研究

生漆涂料具有优良的抗腐蚀、耐热和耐磨性能,素有“涂料之王”的美称,得到广泛的应用[1] 天然生漆涂料干燥成膜是在生漆漆酶的催化作用下完成的,漆酶活性大小直接影响着生漆涂膜的干燥速度和性能,储运或施工条件不当会降低漆酶的活性甚至失活,因此,使陈漆不经改性而制备得到性能优良的涂膜的简单方法就是在陈漆中加入具有催化氧化性能的催干剂。目前研究的催干剂主要有:(1)生物酶催干剂,即从真菌中提取真菌漆酶,或从天然植物中提取多酚氧化酶;(2)模拟酶催干剂,即模拟漆酶特性合成具有自动催化氧化性能的高分子树脂金属络合物[2~6],而这两类催干剂提取和合成工艺复杂、成本高、品种也较少,难于工业化推广应用。文献报道了Cu(Ⅱ) 胺配合物能够键合O2、催化1,1′ 联 2 萘酚的氧化反应,具有模拟酶的特性[7],但在生漆漆酚催化氧化聚合成膜的应用尚无文献报道,为此,作者对Cu(Ⅱ) 胺配合物催化生漆漆酚的氧化聚合反应以及涂膜性能进行了探讨。1 实验1...  (本文共3页) 阅读全文>>

福建师范大学
福建师范大学

紫外光引发漆酚聚合反应及其复合材料的研究

生漆的主要成膜物质漆酚,需在特定的温、湿度下,经漆酶催化氧化才能固化成膜,漆酶失活的陈年生漆不能干燥成膜。本论文将紫外光固化技术应用于漆酚的固化及其复合物的制备,解决了这一难题。因此本研究具有重要的理论和现实意义。在无引发剂的情况下,漆酚经紫外光辐照,制备了光固化漆酚膜,找到了将死漆变为活漆的快速途径。结合漆酚与金属化合物反应的特点,制备了光聚合漆酚铜、镧聚合物,并进一步利用金属离子与羟基配位的特点,将金属镉离子限制在漆酚膜中,采用原位法制备了光聚合漆酚硫化镉纳米复合村料。同时,为降低成本,结合生漆膜的坚韧耐磨性和环氧丙烯酸酯的优异附着性,合成了可紫外光固化的漆酚基环氧丙烯酸酯,并研究其光固化性能。结果分别采用FT-IR、ESR、TG、XRD、SEM、TEM、元素分析和UV-Vis等手段进行了表征。研究发现,在无引发剂的条件下,漆酚经紫外光辐照,苯环上的羟基发生断裂从而在2min之内引发漆酚固化成膜。XPS和FT-IR分析表明,...  (本文共92页) 本文目录 | 阅读全文>>

福建师范大学
福建师范大学

天然生漆的水基化及其复合体系的研究

生漆是我国重要特产,素有“涂料之王”的美称。几十年来国内外学者对生漆的改性研究做了大量工作,许多创新性成果在经济建设中发挥着重要作用。但是以往的改性产物,都是有机溶剂型涂料。无溶剂涂料和水性涂料是涂料发展的趋势,发展水性生漆是生漆行业面临的挑战,是生漆科技界迫切需要攻关的难题。研究生漆水基化课题使生漆由原来的油包水型(W/O)变成水包油型(O/W)涂料,具有重要的意义。利用漆酚(U)含有两个羟基的结构特点,由漆酚直接合成了漆酚基乳化剂(UE)。根据乳化作用的结构相似性原理,用漆酚基乳化剂(UE)乳化天然生漆,制备O/W型生漆乳液(RLE),并研究RLE的稳定性、流变性及其膜性能。结果表明:UE可使W/O型天然生漆转化为O/W型生漆乳液,而混合乳化剂UE/PVA使RLE的稳定性增强。当混合乳化剂的浓度(C_(ME))较低时,RLE为假塑性流体,当C_(ME)≥10%时,RLE为膨胀性流体。随着贮存时间的增长,RLE的黏度增大,但假...  (本文共130页) 本文目录 | 阅读全文>>

《分析试验室》2005年08期
分析试验室

Cu(Ⅱ)-头孢羟氨苄的荧光光谱性质及应用

头孢羟氨苄(Cefadroxil, CFD)是第一代半合成的头孢菌素类药物,对金葡菌、链球菌、肺炎球菌及沙门氏菌属等具有抗菌活性。头孢羟氨苄类药物常见的分析方法有分光光度法[1~3]、高效液相色谱法[4,5]和毛细管电泳法[6,7],而有关头孢羟氨苄的荧光光谱分析方法至今尚未见文献报道。本文采用阳离子、阴离子和非离子表面活性剂,研究了金属离子与头孢羟氨苄生成配合物后在不同胶束体系中的荧光性质,发现十二烷基硫酸钠胶束对Cu(Ⅱ)与头孢羟氨苄配合物的荧光有显著的增敏作用。据此建立了胶束增敏荧光光谱法测定头孢羟氨苄的新方法,经样品测定其结果令人满意。1实验部分1.1仪器与试剂pHS-3型精密酸度计(上海天达仪器有限公司)。LS-50B型发光光度计(美国PerKin Elmer公司),氙灯,荧光方式,激发和发射狭缝均为2.5nm。头孢羟氨苄对照品(中国药品生物制品检定所提供)用水配成5×10-4mol/L储备液,使用时逐级稀释到所需浓度...  (本文共3页) 阅读全文>>

《环境科学》2005年05期
环境科学

丛枝菌根真菌对海州香薷生长及其Cu吸收的影响

海州香薷(Elsholtzia splendensNakai ex F.Maekawa)对铜有较高的耐性和较强的累积能力[1~3].作为Cu矿的指示植物之一,海州香薷最早常用于植物探矿[4].因其生物量大,并可吸收和积累相当高浓度的Cu,被认为是一种可应用于重金属污染土壤修复的植物[5~7].近来报道海州香薷在水培条件下[3]或土培条件下[8]其地上Cu浓度可达到1000mg·kg-1,但事实上,无论在温室盆栽条件下还是大田条件下,海州香薷地上Cu浓度一般低于300mg·kg-1,而根中Cu浓度高达地上部分30倍[9~11],根据Baker[12]的定义,海州香薷属于典型的排斥性植物( excluder),而不是超积累植物(hyperaccumulator).如何促进Cu从海州香薷的根部向地上部分运输,从而提高其地上部分的Cu吸收,对于海州香薷应用于重金属污染土壤的植物修复有重要意义.丛枝菌根(Arbuscular mycorr...  (本文共7页) 阅读全文>>

《化学学报》2005年18期
化学学报

Cu~(2+)和铜锌超氧化物歧化酶作用的光谱学研究

铜锌超氧化物歧化酶(CuZnSOD)是一类重要的抗氧化金属酶,分子内Cu(II)特殊的五配位结构是该酶的活性位点,而包埋于疏水基团中的Zn(II)在CuZnSOD分子中起着维持结构稳定、保证高酶活性的重要作用[1].CuZnSOD酶活性中心的金属离子在水溶液中可以与氨基酸、小肽、碱基等生物小分子配体发生作用,使酶活性部位的Cu(II)和Zn(II)被部分诱导出来,破坏了酶的催化活性.金属离子与蛋白酶的相互作用影响酶学特征,近年来,胡皆汉等[2,3]应用核磁共振、顺磁共振等溶液直接光谱法研究了这种作用的溶液平衡过程,郑学仿等[4]证明氨基酸-Co(II)可以将CuZnSOD酶中的部分Cu(II)和Zn(II)诱导、置换出来,Co(II)进入酶中Cu(II)和Zn(II)的结合位点,形成Co(II)的SOD酶衍生物,并相应影响了CuZnSOD酶的活性;徐通敏等[5]研究了在低浓度范围内,增加外源Cu2+浓度可提高CuZnSOD酶活性...  (本文共7页) 阅读全文>>

《西南农业大学学报(自然科学版)》2005年05期
西南农业大学学报(自然科学版)

Cu~(2+)对中华倒刺鲃超氧化物歧化酶活性的影响

近年来水环境污染日益受到世人关注。工业废水、生活污水、农业杀虫剂以及养殖生产的废物(粪便、残饵、分泌物)等可引起水环境的有机物污染、无机物污染或重金属污染。这些污染不仅恶化水质,使水产动物处于胁迫状态,而且很多污染物可被水产动物吸收并在体内富集。尤其重金属污染物来源广,毒性大,不能被生物降解,一旦进入水环境,便可在水生生物体内富集,对水域生态系统危害极大。研究表明,鱼类可通过鳃、皮肤及肠道吸收重金属,在特定器官、组织中累积并造成机体损伤[1]。Cu是动物的一种必需微量元素,但过量的Cu也与Hg,Pb,Cd等非必需重金属元素一样具有毒性[2]。以往的研究表明,Cu2+可诱导活性氧的产生,引起细胞膜脂质过氧化,进而破坏细胞膜或抑制细胞分裂,导致水生动物生长、繁殖异常,出现畸形、甚至死亡[3]。至今,国内外有关Cu2+对水生动物的毒性研究较多,包括Cu2+的吸收、富集及生理生化影响。然而,有关Cu2+对鱼类抗氧化酶系统影响的研究报道仍...  (本文共4页) 阅读全文>>