分享到:

国外镍系BR制备技术的工艺改进

1传统工艺的改进1 .1门尼钻度与物性的调控技术 原民主德国B山坦化工厂是最早引进侣R公司镍系顺丁橡胶(饨一BR)生产技术的工厂之一,该厂对于以甲苯或苯作溶剂的辛酸镍一三乙基铝一三氟化翻乙醚络合物一丁二烯(瓦一川一B一田)四元陈化催化体系,在调控产品门尼粘度与物性方面进行了大量研究. 。.在聚合反应中、后期补加Bd和甘’1.聚合系统由5台容积各为加耐的反应釜串联而成,例进料量的孙6%由首釜加人,余下的加人第三釜,后者还加人浓度为1.5%(质t)的B甲苯溶液.首釜的进料条件:M/田”0331飞/I的g,澎肠”扔(摩尔比,下同),月/B=俘6.催化剂陈化时,例/瓦=18,加料顺序为甲苯和B,(饨十加),月,菊℃陈化67m沁.聚合工艺参数:75℃,只h,田转化率约为驯”么.产物的顺一1,4含t为仍%,门尼粘度为48,高分子t级分/低分子t级分为刀/刃一印/钓;硫化胶的拉伸强度和加以‘定伸应力分别为17.5州IPa和105州IPa,比一...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学工程师》1988年02期
化学工程师

预混丁二烯在镍系催化剂中的作用

有关镍体系催化丁二烯(BD)聚合的活性中心价态,各种说法不一。Tl:。盯月认为一价镍〔Ni(I)〕构成活性中心,零价镍〔Ni(o)〕是Ni(I)的载体,松本毅发现载于酸性物质上的还原镍能够引发BD聚合,森川清[3〕并详细地研究了镍与载体的成键度,发现与载体成键的Ni(I)无催化活性,唐学明、华士英大幅度调节Al/Ni(摩尔比),使Ni(o)与Ni(I)的相对含量发生较大变化,利用ESR并结合聚合实验,证实体系中Ni(0)与Ni(I)共存,从而提出Ni(0)和Ni(I)都能形成活性中心。据根BD具有共扼大兀键,Ni(0)与Ni(I)具有空轨道,能与BD配位这一特点,制出Ni(。)和Ni(I)含量有明显差异的体系,进而探讨了其聚合动力学等问题。 2.仪器 古埃磁夭平自制 按下式计算磁化率 X卜2乙Wgh/WHZ ESR波谱仪JES一P10B 3.聚合实验 聚合瓶抽真空、烘烤、反复充氮除氧除水。注人丁油,放人恒温水浴中,预热10分钟,...  (本文共5页) 阅读全文>>

《青岛化工学院学报》1988年04期
青岛化工学院学报

新型镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的研究 (Ⅱ)—Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OC_4H_9-BF_3·OEt_2体系的活性

近年来,为了制备充油顺丁橡胶,需要高分子量的聚合物。因此,提高顺丁胶分子量方面的研究越来越引起人们的重视。对于目前工业上采用的镍系催化剂,采用调节催化剂组成、配制等方法提高聚合物分子量时,由于这些条件的改变会引起生成凝胶,并导致聚合釜严重挂胶,因而难以在宽广的范围内实现对分子量的调节。人们曾试图通过向体系中添加醇或酚等第三组分〔‘〕或通过跃升反应〔“等方法来提高聚合物的分子量。但对以加氢汽油为溶剂的聚合体系研究得很少。Ni(。。Ph):一Al(i一B“):OC‘H。一BF3·OFI:体系是新型的镍系催化剂。本文在前报基础上,结合磁化率法,进一步研究了该体系对丁二烯的聚合活性及其影响因素。实验部分 原料丁二烯(从了)、加氢汽油,环烷酸镍(Ni)、三异丁基铝(Al)等均同前报〔。’。正丁醇,分析纯。 聚合及聚合物分析方法同前报〔“。了卜卜 30,岛化工学院学报,卷 结果与讨论 一催化活性 1)Al/Ni对活性的影响 在镍系催化剂中,...  (本文共7页) 阅读全文>>

《合成橡胶工业》1989年05期
合成橡胶工业

镍体系引发丁二烯聚合机理的研究

自1958年松木等发现镍系催化剂能使红外光谱(IR)、电一导等测试手段对丁二烯(Bd)定向聚合以来,该催化剂的Ni(a cac):一BF3·OEt:一AIEt。.三元体系研究进展迅速,并已应用于工业生产。近进行了测定,提出活性中心是附着在Ni(0)30年来,对定向聚合机理的研究已做了大载体上的Ni(I)的假设厂“一”勺。最工作,以揭示催化聚合活性中心的结构和在镍的核外电子排布中,未充满的3d定向聚合的成因,但因i亥催化剂系多爹目分休轨道能最与4:相近。在催化休系中,Ni系,其组分问的相互作用不rl互相{!jlJ约,使关(o)、Ni(I)和Ni(z一)的电子抓1二布系变得相当复杂,故至今还没有统一的、完见图1。善的理论解释。木文拟对各种镍系催化剂内ESR测定表明,Ni(亚)无ESR信部各组分的相互作用机理,Ni(o)和Ni号夕Ni(O)和Ni(I)有ESR信号。(I)的催化活性,以及活性中心的结构等Tk就用IR和ESR谱分析了三元...  (本文共7页) 阅读全文>>

《青岛化工学院学报》1989年02期
青岛化工学院学报

新型镍系催化丁二烯聚合的活性研究

松本毅等‘二发现载于酸性物质的还原镍有催化丁二烯聚合的能力以来,引起科学工作者的广泛重视。白1965年采川Ni(,a乡h)。一AIEt3一BF。·OEt:三元催化剂以甲苯为溶剂工业化生产后,许多科学工作者在进一步探讨助催化剂作用,企图推出新的助催化剂以提高催化剂的稳定性、利用率及产物的分子量。本工作研究(i一B。)。AIOR取代(i一B。)3八1做助催化剂催化丁二烯聚合的行为。 实验部分 一试剂 丁二烯:齐鲁石化公司产品,纯度99 .5%以上,用前经蒸馏,脱水,脱氧。加氢汽油:齐鲁石化公司产品,取共71土1℃馏分,经分子筛干燥后使用。Al(‘一刀:)::北京燕山合成橡胶厂产品。Ni(,:。Pll)2:北京化工厂产品。BF。·O刀tZ:辛店红旗化工厂产品。甲苯:上海试剂一厂产品。丙醉、丁醇、戊醇、己醉、辛醉、壬醇、癸醇、十六醉均为分析纯。 二催化剂配制B F3·OEt::新蒸馏的BF。·OEt。以1:10的比例与甲苯混溶,然后加入...  (本文共6页) 阅读全文>>

《精细石油化工》1989年03期
精细石油化工

镍系催化剂投产

江苏靖江县催化剂厂开发、研制投产了镍系催化剂、氯乙酸、SN脱无机硫催化剂和化肥低变催化剂等系列新产品。经有关部门检测和专家鉴定,其性能均符合部颁标准和设计要求,产品畅销全国100多个厂家。 镍系催化剂是脱氢、脱硫等转化...  (本文共1页) 阅读全文>>