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分子的结构与液体的溶解度参数

一、前 言 自从Hildebrand’“提出了溶解度参数的概念,并定义它为液体的内聚能密度的平方根,即 6。(一UVm)“‘一(4UV/Vm)’“(1)以来,这个概念已在实用上和溶液理论研究上得到了广泛的应用,特别是在高分子和涂料工业中,已成为选择溶剂、研究聚合物的溶混性的重要依据。Barton’“已就溶解度参数作了详细的专题评述。 然而,正如Guggenheim在给Hildebl·and和Scott的私人信件’“中指出的,液体的内聚能-E(即分于问作用位能的负值)并不等于蒸发能凸Uv,它们间相差一个液体蒸发时因分子运动自由度改变所引起的能量变化。对由球形分子构成的非缔合液体,若气液两相中分子都能自由转动,这个差值应为3RT/2。据此,Wiehe和Bayley’‘”‘认为,非缔合液体的内聚能应等于液体的内压与摩尔体积的乘积,即一厂。PIVm。液体溶解度参数的正确定义应为 6三刃’(2) 本文试图按照Bayley的观点,建立由分子...  (本文共8页) 阅读全文>>

《清华大学学报(自然科学版)》2000年06期
清华大学学报(自然科学版)

四维基团溶解度参数及其与分子溶解度参数的关联

溶解度参数自提出之后 ,在汽化热、活度系数、相平衡的计算以及溶剂选择等 [1 ,2 ]研究领域得到了广泛的应用 ,成为一套有效而且使用方便的参数。为了扩展溶解度参数的使用范围 ,使溶解度参数能应用到含极性组分的体系中 ,溶解度参数被分成 2维(非极性和极性 )乃至 4维 (色散、极性、得电子和供电子 )参数[3~ 5 ] 。由于计算溶解度参数需要汽化热和摩尔体积等实验数据 ,但有时实验数据不易得到 ,因此为了估算溶解度参数 ,人们提出了各种各样的基团贡献方法[1 ,2 ,6 ] 。从反映基团间相互作用的角度 ,文 [7,8]将溶解度参数的概念扩展到基团 ,定义了二维基团溶解度参数 ,并成功地用于有机物汽化热的估算。为了更好地描述基团间的相互作用 ,从而更好地反映分子的性质 ,本文参照分子溶解度参数的扩展方法 ,将基团溶解度参数的维数进行扩展。并试图通过基团溶解度参数预测分子溶解度参数。1 四维基团溶解度参数体系的建立1 .1 四...  (本文共5页) 阅读全文>>

《日用化学品科学》1980年50期
日用化学品科学

溶解度参数的用途(英)

溶质与溶剂分子之间的引力作用决定于物质溶解或不溶解。除了酸和碱相互作用外,其它种类物质相互之间作用总量与其内聚能密切相关。只有当两物质的引力场强度相似或接近时,才出现自发的混合或溶解。若两物质的内聚能不相称,不管怎样剪切,只要一停止搅拌,它们又会各自聚集,最后达到完全分离。油水乳液自发分离就是最好的一例,这是因为水分子之间存在较强引力场,而油分子却弱得敌不上,这样水滴就聚集在一起,油滴被排斥在外,结果导致出现相分离。这种情况有时即使在各成分较为相似的体系中亦会发生,如唇膏在较高室温下,往往会渗出油珠,通常叫“出汗”。这主要是蓖麻油在配方中除了溶解颜料外,还起到粘合成分的作用。但由于蓖麻油是非常“极性”的,与已混合在一起的组分存在明显场强度差异,所以出现上述情况。由此说明,“相似相容”概念的适用范围是多么广泛。1何谓溶解度参数由分子辐射出来的所有吸引力总和即为溶解度参数。在数值上它是每克分子单位体积上内聚能的平方根,以(4184...  (本文共4页) 阅读全文>>

《橡胶工业》2007年01期
橡胶工业

溶解度参数的发展及应用

Hildebrand J H等[1]在20世纪中期提出了溶解度参数的概念,它被定义为物质内聚能密度的平方根,是表征简单液体分子间相互作用强度特征的重要参数。半个多世纪以来,溶解度参数概念得到不断扩展与修正,以最初的Scatchard-Hildebrand正规溶液理论为依据,Hansen CM[2]建立了三维溶解度参数体系。1971年,Bag-ley E B等[3]提出以液体的内压替代内聚能密度并建立了相应的二维溶解度参数体系,在此基础上发展起来的理论使溶解度参数成为研究混合物体系的重要部分。随着科学技术的不断发展,溶解度参数作为衡量物质之间相容性的重要参数之一,在高分子及相关领域得到了广泛应用[4,5],如多组分体系相平衡计算、乳化体系的稳定性研究、高聚物增塑体系的研究与选择、高聚物溶解性的预测与研究、高聚物共混物相容剂的研究、油田化学品溶解性研究、溶剂萃取和气体在液体中的溶解研究及膜渗透等领域[6]。在橡胶和涂料工业中,溶解度...  (本文共5页) 阅读全文>>

《世界橡胶工业》2007年07期
世界橡胶工业

溶解度参数

溶解度参数(solubility parameter,简称Sp)是衡量液体材料(包括橡胶,因为橡胶在加工条件下呈液态)相容性的一项物理常数。其物理意义是材料单位体积内聚能密度的开方值。SP=VE式中,SP是溶解度参数,E是内聚能,V是体积,EV是内聚能密度。各种常用高分子材料(包括橡胶、塑料)的溶解度参数如下:橡胶异戊胶7.8~8.0,天然胶7.95,三元乙丙胶7.95,顺丁胶8.1,丁苯胶8.5~8.6,丁腈胶8.7~8.9,氯丁胶8.85,氯磺化聚乙烯8.9;塑料聚乙烯7.8,聚丙烯8.1,高苯乙烯8.5,EVA9.1~...  (本文共1页) 阅读全文>>

《化学世界》1940年20期
化学世界

氨基葡萄糖盐酸盐制备及溶解度研究

氨基葡萄糖盐酸盐制备及溶解度研究钱和生,李兰,薛红梅(中国纺织大学测试中心,上海200051)摘要本文研究了氨基葡萄糖盐酸盐在水、丙酮及乙醇体系中溶解度。随着温度上升,溶解度增加。氨基葡萄糖盐酸盐溶解度按下述次序递减:水>>乙醇>丙酮。甲壳素广泛存在于虾、蟹等节肢动物的外壳中,它是N-乙酰基-2-脱氧-B-D-葡萄糖的聚合物。甲壳素在医学、生物技术、造纸、纺织、污水处理等领域均有一定的实用价值,对甲壳素的开发研究及综合利用正受到国内外的普遍重视[1 ̄5]。甲壳素水解时,B-(1,4)甙键断裂。即使在稀酸中,主链的水解也能缓慢进行。提高酸度及加热均可促进水解反应迅速进行,水解产物主要是氨基葡萄糖及低聚糖。在盐酸中充分水解即能生成氨基葡萄糖盐酸盐。在医药上,它能促进抗生素药剂的注射效能,也可供糖尿病患者作营养补助剂,代替皮质甾治疗肠炎。大剂量氨基葡萄糖盐酸盐对宿主组织并无有害作用,但对体内恶性细胞是一种细胞毒。氨基葡萄糖及其衍生物可...  (本文共4页) 阅读全文>>

《世界地质》1990年01期
世界地质

天然水中矿物溶解度的预测——25℃时高离子强度的Na-K-Mg-Ca-H-Cl-SO_4-OH-HCO_3-CO_3-H_2O体系

1引省P 建立在热力学平衡基础上的地球化学模型,已广泛地用于解释野外资料,并对天然体系的起源和演变作了理论描述。Garrels和Thompson(1962)介绍了一种分析岩石一水环境的通用平衡模型,几他们的方法已为许多研究者所采用,并已成功地应用于地球化学体系的广阔范围。Helgeson及同事们对模型平衡性质的研究作了最全而的偿试,另外已有人提出了其它一些多组分的水溶液模型。这些摸型已在近期的一篇评论中(NOrds-trom等,1979)进行了描述和对比。由于高浓度水溶液具有内在的复杂性,所以.这些模型仅适用干稀溶液(I1)。这种局限性早有讨论(Harvie和weare,1950,K。rrisk,1 981)。 最近,Harvie和Weare(1950)(下而简称月W),提出了一个计算25℃时Na一K-Mg一Ca一cl一50;一H20体系中的矿物溶解度的化学平衡模型,以Pltzer(1973)提出的水电解质溶液方程为基础的这种模...  (本文共36页) 阅读全文>>