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4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶非均相催化氧化动力学研究

gi言 呢喷类受阻胺化合物经催化氧化后,生成稳定的呢峻类氮氧自由基(TMPO)[’]。其在工业生产和科学研究中有着广泛的应用。4一羟基一2,2,6,6一四甲基吸院(4-OH-TMP)是该类物质中最重要的一种。俯咤类氮氧自由基的合成一般都采用均相催化氧化工艺[‘”’]。我们于 1999年开发出以负载 Mgz”等二价碱土金属离子的离子交换树脂为催化剂的非均相催化氧化4-OH-TMP的新工艺[‘]。该方法与均相催化氧化法相比具有明显的优点:(l)反应选择性好,4-OH-TMPO产率高,达到98.5%以上,便于连续化生产;(2)催化剂易与产物分离,并可回收再用:(3反应后处理简单,无“三废”产生。本文对以负载十gi”的离子交换树脂为催化剂的个OH.TMP氧化反应进行了系统的动力学实验测定,阐明了该反应的反应机理,获得了其动力学方程,对将此新工艺用于工业化生产具有指导意义。1实验方法1.1反应物料及试剂 4一羟基一2,2,6,6一四甲基吸...  (本文共5页) 阅读全文>>

《精细化工信息》1987年08期
精细化工信息

聚丁二酸(N-羟乙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-羟基)甲酯

Methyl estel·ofl℃lyl)11t几nodioie :teid(N一h、‘dr、)xyetl、yl一2,2,6,6- ttramethyl一)11〕。ridyl一i一hydroxy) 一几、!||川l!0 nC 一/\罗CI1N一C工I:Cll,一O一C一CI通ZCH,了e城cH: O产||匕|、 ︸ H口飞H, 分子式(c:。11,.丫O。)、 分子量3000~4000 上性状j白色或浅黄色粉末,无嗅、无味。软化点120~130℃。溶解性:可溶于二 (一「转第26页)(上接第28页)甲苯、甲苯、苯及抓仿。 〔毒性〕本品为FDA批准用于食品包装...  (本文共2页) 阅读全文>>

青岛科技大学
青岛科技大学

双(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯的合成

N-烷氧基受阻胺(NORs)是一类高效、耐酸并兼有阻燃作用的多功能光稳定剂,但目前工业化的品种很少,且化学结构和合成工艺十分复杂。因此,开发一些性能更好,结构和合成工艺简单的NORs应成为重要的研究课题。双(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯是一种化学结构和合成工艺较为简单的NORs,其结构中的长链使其具有良好的热稳定性和在材料中的良好分散性,适中的分子量使其具有一定的耐迁移性。但关于其合成工艺很不成熟,因此,开展其合成工艺研究具有意义。以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基为原料,分别以正丁醛和异丁醛为烷基化试剂、CuCl为催化剂、30%的H_2O_2为氧化剂和甲苯为溶剂,通过O-烷基化反应合成了1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇和1-异丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇。试验结果表明:1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的较佳工艺合成条件为n(ZJ-701):n(正丁醛):n(H_...  (本文共94页) 本文目录 | 阅读全文>>

《分子催化》2008年03期
分子催化

新型受阻胺光稳定剂3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸十二酯的合成

受阻胺类光稳定剂是20世纪70年代末研制开发出的新型高效光稳定剂,是一类具有空间位阻效应的有机胺类化合物,因其具有分解氢过氧化物,猝灭基发态氧,捕获自由基,且有效基团可循环再生功能,其效果为传统稳定剂的数倍,且与紫外线吸收剂和抗氧剂有良好的协同效应,因此受到广泛的关注,是近二、三十年来国内外研究最活跃的一类光稳定剂[1~6].脂交换反应是一类重要的催化反应[7~9].3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸十二酯是一种新型的光稳定剂,它的合成工艺目前还未见文献报道.根据3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸十二酯的结构特征,建立其合成工艺.即以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺、丙烯酸甲酯为原料,经M ichael加成,生成的3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸甲酯再与十二醇进行酯交换反应制得.并对3-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氨基)丙酸甲酯与十二醇的酯交换反应进行了研究,讨论了不同催化剂、...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学试剂》2002年06期
化学试剂

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备

哌啶类氮氧自由基是近斯发现的一新型稳定的自由基 ,它在理论及自旋标记法上的广泛应用引人注目 ,成为目前自由基化学主要发展方向之一[1] 。在已研究的众多氮氧自由基中 ,最引人注目的是 4-羟基 -2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶 -1 -氧自由基( TEMPO) ,它的 N O.。官能团与多数试剂不反应 ,反应中心多 ,因而成为蛋白质、核酸、类脂和药物分子的新型自旋标记试剂 ,并成功的合成了有生物活性的顺磁物质。TEMPO及其前体 -胺类的衍生物大多有药理性能 ,可作局部麻醉剂 ,治疗高血压 ,消化道疾病。许多氮氧自由基对光热极为稳定 ,能终止氧化链 ,故可充当高分子材料的抗老化剂 ,高效紫外光吸收剂以及聚甲酰 ,聚乙烯胺的热降解抑制剂[2 ] 。2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶氮氧化合物是一种十分稳定的氮氧自由基 ,哌啶氮氧自由基在酸存在下可以发生歧化 ,生成相应的 N-氧化铵盐和氢氧化胺 ,这是因为它的 α-碳原子上没有...  (本文共2页) 阅读全文>>

《中国药理学通报》1997年05期
中国药理学通报

鬼臼酰肼-2,2,6,6-四甲基哌啶腙的抗肿瘤作用

鬼日酞肽一2,2,6,6一四甲基崛院院是鬼臼毒素(PodoPhyllotoxin)的一种衍生物,由兰州大学化学系有机分析教研室从甘肃省兰州市榆中县马衔山产的桃儿七植物Sinopodophyllumemodi(Wall)Ying提取出鬼臼毒素’“,以鬼臼毒素为主要原料近年新合成的一种鬼曰毒素与四甲基皈牌的半合成衍生物‘’‘。分子结构式见附图。鬼曰毒素具有缓泻作用、抗肿瘤作用及对心血管系统的兴奋或抑制作用,临床曾试用于便秘、尖锐湿疣及各种肿瘤的治疗,但鬼臼毒素作用范围较广,药物毒性较大,限制了它在治疗疾病上的广泛应用‘’‘,它的同系物如鬼臼酸乙基腆(SPI)、鬼臼节叉成(SP-G)、鬼日竣吩成(VM-26)及鬼日乙叉忒(VP16-213)先后合成并且应用于临床。为了解鬼日酞姘一2,2,6,6一四甲基吸陡腺的生物活性及抗肿瘤作用,作了以下实验,以期能为寻找出高效低毒较理想的鬼臼毒素衍生物,为合理开发利用桃儿七植物资源提供一定的实验依据...  (本文共4页) 阅读全文>>