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一种新型的可溶性铜酞菁衍生物的合成及其性能研究

金属酞菁是一个高度共轭的 18电子大π化合物 ,是目前所有有机化合物中最稳定的物质之一 ,铜酞菁在 4 5 0℃下仍然稳定存在 ,因此人们对酞菁化合物的研究十分关注。自Braun和Tchemiac于190 7年发现了酞菁后[1] ,便以它那独特鲜艳的颜色、较低的成本、非常好的稳定性及着色性 ,被用作染料和颜料。由于金属酞菁几乎不溶于水和有机溶剂 ,其应用范围受到了极大的限制 ,为了克服该缺陷 ,化学工作者们进行了大量的研究 ,制得了很多可溶性金属酞菁衍生物 ,极大地拓宽了金属酞菁的应用领域[2~ 4 ] 。至目前为止 ,尚鲜见有人将带有活性氢的羟基化合物与金属酞菁磺酰氯反应生成金属酞菁磺酸酯的研究 ,由于这类化合物可以不引入氮和卤素等基团 ,故不仅能改进金属酞菁的溶解性能 ,而且可以不改变其色光 ,对制备具有与金属酞菁相同色光但又有一定溶解性的酞菁配合物 ,具有重要意义。另外 ,金属酞菁磺酸酯也是一种新型的酞菁衍生物 ,对开辟新...  (本文共3页) 阅读全文>>

《中国科学(B辑 化学)》2006年04期
中国科学(B辑 化学)

平面双核铜酞菁催化氧化硫醇

酞菁化合物价廉易得、具有良好的热稳定性和化学稳定性等优点,作为催化剂已在催化氧化脱硫、加氢[1]和乙烯基化、苯乙烯液相氧化反应[2]中得到了广泛应用.工业上常见的铜酞菁主要应用于有机颜料、染料和光电等领域[3],但是有关铜酞菁催化活性的相关报道却很少.我们关注到与单核钴酞菁相比,平面共享一个苯环的双核钴酞菁具有扩大了的π电子共轭体系,储备电子能力更强,表现出了比单核钴酞菁更高的催化氧化活性,如催化苯乙烯液相氧化反应.本文采用苯酐-尿素路线,合成了八羧基单核铜酞菁和十二羧基双核铜酞菁,并选用巯基乙醇作为催化对象,测试了两种铜酞菁衍生物的催化活性.实验发现单核金属酞菁对巯基乙醇没有催化活性,而双核铜酞菁却具有较好的催化活性,从而拓展了铜酞菁的应用领域.1实验1.1实验试剂及设备仪器均苯四甲酸酐:化学纯,中国医药集团化学试剂公司;钼酸铵:化学纯,中国医药集团化学试剂公司;尿素:化学纯,宁波化学试剂厂;丙酮:化学纯,上海三鹰化学试剂有限...  (本文共5页) 阅读全文>>

《精细化工》2004年08期
精细化工

溶剂法合成β-及ε-型铜酞菁

β铜酞菁(铜酞菁以下简称CuPc)是生产酞菁蓝、酞菁氯系列商品有机颜料以及酸性、直接、反应型染料的重要原料。国内外需求量很大,我国CuPc的年产量已超过3 5万t。生产βCuPc一般用苯酐-尿素法和邻苯二腈法,我国邻苯二腈价格太高,普遍采用苯酐-尿素法。苯酐-尿素法又分为固相法和溶剂法。固相法产品质量差、收率低,目前较少采用。生产高质量CuPc现多用溶剂法。目前工业上选用的溶剂主要有三氯苯和烷基苯类。用三氯苯作溶剂合成CuPc易生成致癌物质———多氯联苯(PCB),国外已不用该溶剂;国内少数厂家仍采用三氯苯作溶剂,影响了CuPc颜料的质量及出口,该颜料在国内的使用也受到限制。用烷基苯则需进口,如从日本或韩国进口HisolP1和HisolP2,约2 2万元/t,使生产成本增加。也有采用硝基苯作溶剂的,但收率较低,气难闻,难回收[1]。日本专利曾用2,3 二氯甲苯为溶剂合成氧钛酞菁[2]。作者采用类似的国产廉价溶剂160S来合成βC...  (本文共3页) 阅读全文>>

《染料与染色》2004年05期
染料与染色

溶剂法合成β-及ε-型铜酞菁

p一铜酞菩酮酞着以下简称cuPC)是生产酞青蓝、酞蔷氯系列商品有机颜料.以及酸胜、直接、反应型染料的重要原料。国内外需求量很大,我国CuR泊勺年产量已超过了3.5万吨。生产日一CuPc一般用苯醉一尿素法和邻苯二睛法,我国基于原料邻苯二睛价格太高,普遍采用苯醉-尿素法工艺。苯配一尿素法又分为固相法和溶剂法。固相法由于产品质量差、收率低,.目前较少采用。为生产高质量的cu朴,现在多使用溶剂法。目前工业上选用的溶剂主要有三氯苯和烷基苯类。使用三氯苯作为溶剂来合成CuPe易生成致癌物质一多氯联苯(PcB),国外已不用该溶剂。国内少数厂家仍采用三氯苯作溶剂,影响了CuPc颜料的质量及出口,在国内该颜料的使用也受到限制。使用溶剂烷基苯需进口,如从日本或韩国进1:1 HisolPl和Hisol PZ,2.2万元/吨,使得生产成本增加。一也有采用硝基苯作溶剂的,但收率较低,气味大,难闻,较难回收l’J。日本专利曾用2,3一二氯甲苯为溶剂合成氧钦...  (本文共3页) 阅读全文>>

《环境工程》1980年20期
环境工程

粗铜酞菁生产的三废治理与综合利用

粗铜酞菁生产的三废治理与综合利用黄海啸方淑琴张素荣李飞(江苏通州市环境科学研究所,226300)摘要本文结合三个粗铜酞菁生产厂的实际,同时综合国内外三废治理技术,提出了三废治理与综合利用的方案,实践证明效果良好。关键词粗铜酞菁三废治理综合利用1概述随着国际市场粗铜酞菁价格的上扬,使得国内一度平稳的粗铜酞菁生产一时活跃起来,产量剧增。同全国一样,本市除原有的一家外,新近又相继投产了两个粗铜酞菁生产厂。粗铜酞菁项目的扩产和兴建,除给当地带来显著经济效益的同时,也给当地的环境带来了较为严重的污染。从某种意义上来讲,高浓度的污染本身就意味着对资源的巨大浪费,因此如何最大限度地减少污染,并对其进行综合利用,就成了粗铜酞菁生产过程中的一个必不可少的组成部分。粗铜酞菁生产一般采用固相新工艺,其化学反应方程式如下:4C8H4O3+6CO(NH2)2+Cu2Cl2钼酸铵→C32H16N8Cu+6CO2↑+4NH3↑+6H2O+CuCl2(1)该工...  (本文共4页) 阅读全文>>

《染料工业》1990年10期
染料工业

铜酞菁-A抗结晶机理的探讨

1前言α-酞菁蓝是一种色光呈红相的蓝色颜料,其色泽鲜艳、着色力高、牢度强而广泛应用于油墨、涂料、塑料、橡胶、印花色浆及其它制品着色。由于α-酞菁蓝晶格结构的特征,决定了它具有不稳定性。α-酞菁蓝在高温(>200℃)或者在有机溶剂中(特别是芳烃溶剂)发生“结晶”现象,会转变成结晶粗大的不稳定型的β-酞菁蓝。使着色力大幅度下降,严重影响其使用性能。关于铜酞菁的晶型转变,国内外的学者在这方面做了大量的研究。日本的高木邦彦等〔1〕,国内的庄莆〔2〕在这方面也做过一些工作。目前,对α-酞菁蓝抗结晶的机理主要有两种说法:一种是铜酞菁分子母体的4-位上引进-Cl或-NO2,可阻止铜酞菁分子在晶格中转动,从非紧密型排列的α型转变为紧密型排列的β型。另一种认为是α-铜酞菁在有机溶剂中,特别是在苯中的溶解度大于β-铜酞菁(未见到有关定量关系的报道),因此,在奥斯特瓦尔德熟化过程中,α-铜酞菁就会逐渐转变为结晶粗大的β-铜酞菁。这可以通过加入少量添加...  (本文共5页) 阅读全文>>