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TBP-煤油体系中痕量DBP和MBP的气相色谱测定

一RlJ吕 、在核燃料后处理工艺中T BP降解产物D BP和M BP的控制分析一直受到人们的重视,曾 进行过很多工作,以期找到一个满意的方法。先后提出过电位滴定法,.钥蓝比色法,红外光 谱法和错分配法等等。这些方法都不同程度地存在着程序长或灵敏度低等缺点。最近十余年 来提出并发展了气相色谱法t‘一”’,较上述方法有所改进。.但是气.相色谱法存在着两个问题, 就是灵敏度仍满足不了需要和溶剂峰的干扰。、 据文献报道,用热导池鉴定器只能分析大于lx·10’乡M的样品【’,“,,用氢火焰离子化鉴 定器只能分析大于1 x10一‘M的样品t“一“’,而实际上在后处理工艺中对于再生后的溶剂往往 需要测定1 x10一“M甚至含量更低的样品。 文献上解决溶剂峰的干扰有两个途径,即程序升温〔”,4’和所谓峰切割技术t。’。程序升温 可以使溶剂峰与D BP和MBP峰之间的距离加大,避免溶剂峰掩盖DBP和MBP峰,但是程序 升温使分析周期加一长,一次注...  (本文共12页) 阅读全文>>

《核化学与放射化学》1989年01期
核化学与放射化学

TBP-煤油体系中痕量DBP和MBP的气相色谱分析

一、前言 核燃料后处理工艺目前仍普遍采用以磷酸一三丁一醋(TBP)为萃取剂的普雷克斯流程”所用30肠TBP一煤汕体系萃取剂在辐照及水解作用下会产生一系列降解产物。如磷酸一习‘}俗 O(DBP)、磷酸一丁。。(MBP)及R一NoZ,R一进一R,(H)等。另夕卜还有少量气体产物,如HZ,CH4等{’川。由于降解产物的DBP,MBP与Zr‘’等形成稳定络合物,会引起U,Pu产品的污染,同时影响萃取效果。因此许多研究者曾致力于各种条件下MBP,DBP生成情况的研究,但所用分析方法却各不相同。盛怀禹等}‘{曾利用电位滴定法,但操作复杂使用不便,且灵敏度低。耿永勤{5试制了碱离子检测器,虽然对无铀体系灵敏度可达2x10一7mol/l,但由于受未知峰干扰,提出一个三次注射定量法,且囚检测器的特殊性使推广使用受到限制。Kuo Chinghui等:“」使用氢焰离子化检测器由于柱分离不好,峰重叠,提出使用火焰光度检测器来扣除煤油峰,取得好的效果。但...  (本文共8页) 阅读全文>>

《催化学报》1989年04期
催化学报

交换沸石催化剂上乙烯聚合反应的研究——Ⅴ.碱金属离子对八面沸石中镍离子的促进作用

均相催化反应的研究表明,对于以镍为基础的烯烃双聚催化剂,既要求有作为活性组分的金属阳离子,同时还必须有一定的作为Lewis酸位的配体(如烷基铝、烷基氯化铝、氯化钦等)来加以调变.例如,二一烯丙基氯化镍是典型的丙烯双聚催化剂,但它本身对烯烃聚合基本上不显示活性,在添加烷基卤化铝后却可使双聚反应在一30到一40℃的温度下以极高的速度进行.我们以前的工作〔‘’表明,在沸石催化剂上沸石的酸性对被交换上去的过渡金属离子的催化性能产生很大影响. 此外,我们以前的工作〔”还表明,在沸石催化剂中作为活性中心的过渡金属阳离子的位置对催化反应是至关重要的.只有位于沸石超笼中的阳离子才会发挥催化作用,而处于日笼或六方柱笼中的离子必须迁移至超笼中才能与乙烯配位并进而催化双聚反应·由于碱金属离子的存在不仅可以调变沸石的酸碱性,而且可以影响沸石中镍离子的位置,并且碱金属离子本身对乙烯双,聚无催化活性,故本文考察了碱金属离子对X型沸石中镍离子的促进作用、佛石...  (本文共6页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1989年07期
高等学校化学学报

脂双层膜上双冠醚对碱金属离子的选择性

1967年,C.J:Pederon合成了一系列大环多醚及其与碱金属离子形成的稳定配合物[lj.其后,G.Eisenman等[z.3〕研究了由许多类脂物质所构成的人工双层膜上的渗透性和电导,指出大环化合物能促进碱金属阳离子的运送选择性.本工作用5种schjff碱型双冠醚作为离子载体修饰脂双层膜,研究了它们对碱金属离子的选择性. l实验方法 1.1成膜溶液以十二烷与丁醇3:1(V/V)的混合物为溶剂溶解1.5%的天然卵磷脂和0.5%胆街,再以双冠醚饱和.该液可长期保存于冰箱中. I,.2膜两侧溶液A.10一’m说/L和20一2 mol/L的Liel、嘛el、Kel和NH4ex溶液;B.10一’mof/L和10一2 mof/L含有不同阴离子的钠、钾盐溶液,阴离子为F一、Br一、I一、八c一、SCN一、C10不一‘ 所用金属盐均为分析试剂,5种schjff碱型双冠醚经合成、鉴定[4j,结构如下: }OCH, 尸拼;\、/Ar(CH一N一...  (本文共3页) 阅读全文>>

《化学通报》1965年04期
化学通报

用磷钼钨酸銨纸色层分离碱金属离子

近十年来,在分析工作中应用无机离子交换剂有很大的发展。其中12一杂多酸盐对碱金属有很好的选择性。这方面J.Krtil卜51等曹作过系统的研究;J.Krtil等[5]利用磷钥钨酸按交换柱,以不同浓度的稍酸按洗晚,分离了枷和绝;沈石年等[0]用加入有机溶剂的展开剂,在磷钥酸按纸上分离了五种碱金属离子。 本文在磷钥钨酸按纸上观察了不同有机溶剂对碱金属离子层析行为的影响。井采用了甲醇或乙醇的混合展开剂,进行了五种碱金属离子的分离,鲤、钠比移值(价值)之差随甲醇或乙醇浓度增加而略增。 实狡部分一、轼荆和仪器 本实验所用试剂均为分析纯。鲤、钠、钾、蜘、绝离子溶液用氯化物或稍酸盐配制,其浓度为10毫克离子/毫升。 显色剂: 1.醋酸氧翻锌溶液。 2.姑亚稍酸铅钠溶液:溶解,克醋酸钻和5克醋酸锌子100毫升水中,加亚稍酸钠固体至饱和。 滤纸:wha:川anl号。 展开器:用直径20厘米的干燥器(去盖),和直径20厘米、高35厘米的钟罩作为密闭系...  (本文共3页) 阅读全文>>

《物理学报》2000年03期
物理学报

碱金属低掺杂C_(60)化合物中碱金属离子平衡位置的研究

1 引言碱金属掺杂C60化合物以其较高的超导转变温度引起极大关注[1—6].纯C60晶体常温下由于C60分子取向无序呈面心立方(fcc)结构.而在260K以下时,由于取向有序而呈简单立方(sc)结构.当碱金属作为杂质进入C60晶体后,其晶体结构与杂质的种类和数目有关.已经表明K3C60中K+离子占据四面体间隙位置和八面体间隙位置,C60分子选择两种标准取向的其中之一[7].在这两种标准取向中,C60分子的8个六边形面对〈111〉方向[7].对于双掺杂和三掺杂的化合物,理论和实验[8,9]均表明杂质离子遵循选择定律,即大半径的离子优先占据八面体间隙位置,小半径的离子占据四面体间隙位置.一般认为在轻掺杂化合物MxC60(x=1,2,3)或MxM′yC60(x+y=3)中,碱金属离子将占据八面体间隙的中心位置[8,9].然而近年的X射线和中子衍射数据表明[10,11],占据八面体间隙位置的碱金属离子可偏离中心.对RbxK3-xC60的...  (本文共5页) 阅读全文>>

《上海建材学院学报》1992年04期
上海建材学院学报

碱金属离子在氟化物玻璃中的扩散

O前言 离子扩散是玻璃表面改性的有效途径,如氧化物玻璃中表面增强、表面着色、梯度折射率光学材料等已作了深人的研究。重金属氟化物玻璃是近年来发展起来的一种新型非晶态材料,由于它具有优良的光学性质,所以受到人们广泛重视。但有关氟化物玻璃中离子扩散的报道很少。zrF犷BaFZ一LaF3一AIF厂NaF(zBLAN)系统是形成玻璃能力最好、最为稳定的一种氟化物玻璃,已被制成光导纤维l’]。本文用离子探针测定了ZBLAN玻璃中碱金属离子的扩散系数,探讨了固态扩散条件下的扩散行为。实验方法 将组成为53ZrF4·20BaF:·4LaF:·3AIF:·20NaF(mol%)的玻璃在900℃于白金柑祸中熔化,通N:气保护,浇注在铜模上,退火后切割,用乙二醇作润滑剂抛光,用丙酮清洗,干燥待用。 将于120℃烘干的LICI,KCI,RbCI分别与ZnCI:均按60:40摩尔比称量混合后,放在刚玉柑祸内,在电炉中熔化,取出冷却,粉碎磨细放入干燥器。将...  (本文共5页) 阅读全文>>