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(CX_3)_2Y型分子内旋转能谱的微扰近似解

具有单对称陀螺的分子,例如CX-Y,分子内旋转运动的Schndillger方程可简化为Mathieu方程[1],其精确解一般采用数值方法[‘].对于有两个内旋转陀螺的分子,例如(CX3)ZY型分子,由于两个陀螺内旋转动能与势能间的耦合,处理较为困难.MOller等人[’]采用高势垒近似,得到一级微扰结果,但他的方法需要计算大量的矩阵元,尽管他对一系列积分采取了近似,但计算仍是繁复的.关于具有两个内旋转陀螺分子的研究,一直吸引人们的关注.近年来,Pracna等人[‘]采用一维半刚性Hamilton[引描写(NH)人的内旋转,采取势函数为一般的Fourier展开形式,展开系数由毗 initio计算的势能面决定.di Lauro等人[’]用 GF矩阵方法研究了CZH6类型分子的转动耦合问题.纵观这些处理要么需进行有关波函数的矩阵元的数值计算,要么需要进行求解矩阵本征值问题的数值计算.在这些方法之外,对复杂分子的类似问题采取简化模型研究...  (本文共5页) 阅读全文>>

《郑州大学学报(自然科学版)》1985年01期
郑州大学学报(自然科学版)

分子阻障内旋转及其统计熵的计算(二)

(一) 分子阻障内旋转的研究,一直是理论化学工作者所关心的问题。早在五十年代初期,Pl’tze,等人就制定了分子阻障内旋转热力学函数的计算方案,并编制了他的著名的数值表[’],迄今巳册余年仍沿用不衰。 但pitze,的计算方案也并非完善无缺,在文献〔2」中,曾对此进行了探讨。由于pit:。,表的编制是以数值计算为基础,故步骤繁杂,工作量大,而且在使用时还需用内插法求值,既不方便,又欠准确,为此作者曾将万ign。卜Ki:k川ood微扰展开法用于推导阻障内旋转的配分函数f,并据此可得出阻障所产生的内旋转嫡的修正值Sf下一S下艺了 k公式,本文根据这一公式进一步作数值计算,并与pitze?表相比较;结果表明,该公式在实用上最为重要的范围内是准确可靠的,在这一范围内,用公式来计算阻障内旋转的嫡及其它热力学函数,比之按Pit:。,表用内插法求算,其方法较为简单,其结果亦较准确。(二) 为了要得到内旋转嫡的修正值公式,必需先得到阻障内旋转配...  (本文共4页) 阅读全文>>

《化学学报》1954年01期
化学学报

分子内旋转问题

引 分子内旋棘的主耍!况题,是在朴找出阻碾旋斡的势函数,由此势函数,推侧分子因内旋棘而走生为一些重要性直,疽些性鬓必须和查麟拮果相符合。疽檬一佃中心朋题,直到今天遗没有得到解决。分子内旋棘简题的提出,是在1936年左右首先由乙烷分子性直的考意而引起。赏乙烯氢化生成乙烷峙,若假定乙烷分子的雨侗甲兹可以德碳翰自由旋棘,刘根镖统补力攀箫算得来的平衡常数,和查输桔果不相符合;但假定乙烷分子有一阻碾内旋搏的势量钓3000卡存在畴,补算桔果就和变嫩完蚕符合了。另一方面,在乙烷分子的嫡植侧定中,也鳌生同檬的情祝。根拨热力攀第三定律,由量熟擎所侧定的乙烷的嫡的数值,和由光谱数族补算而得的数值,差了1.6嫡单位;如果假定乙烷分子不是自由旋搏,而有阻破旋棘的势量豹3000卡存在晗,退差别刘比炙有了。是植情况,不谨赞生在佃别分子乙烷上,也费生龄其它很多有楼分子;例如丙烷、2一甲某丙烷、2,2一二甲墓丁烷、四甲墓甲烷等,它们的性鬓也都表明麟着C一C单姚...  (本文共22页) 阅读全文>>

《衡阳师专学报(自然科学)》1996年03期
衡阳师专学报(自然科学)

单模光纤频移效应及分子阻碍内旋转理论(英文)

TheproblemofmonomodefiberpolarizationproducedbythenoncircularityofcoreandfiberstrainhasbeendiscussedbyM.Moneric[1JandS.R.Norman[2j.TheexperimentalresuIthaveshowedthatthefrequencyshifteffectiscausedbyfibercorewhichhaveafewnonlinearopticalactivitysubstanceinmonomodefiberanditisdecreasedafterbeingshonebymonowavelenghphoto"-.ThefrequencyshifteffectisnotDoplerfrequencyshiftordis-persionfrequencyshift.Inthispaper,theexperi...  (本文共3页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1985年05期
高等学校化学学报

用~(13)C的NMR T_1研究苯环上甲基的内旋转

由于任何能在核自旋处引起波动局部磁场的机理都可能对该核的NMR弛豫过程产生影响,因此通常仪器测得的表观自旋一晶格弛豫速率是所有这些机理作用的总和,如下式〔1〕 R呈为’二R宁lJ)。:。:十R甲甲。,,。十R;“+R;‘+R丫S”+RT十R;(1)式中R了乙’表示表观自旋一晶格弛豫速率,R全宁。,。,表示分子间偶极一偶极弛豫速率,R全孕。,,。表示分子内偶极一偶极弛豫速率,R}“表示自旋一旋转弛豫速率,R}‘表示标量藕合弛豫速率,R犷“表示化学位移各向异性弛豫速率,R了表示核四极弛豫速率,R至表示顺磁物质对弛豫的贡献. 要想从弛豫时间的测量中得到更多的信息,必须尽可能仔细地分离开各种弛豫机理的贡献.(1)式中的.尺r“可以进一步分离成对应于分子整体翻转运动的自旋一整休旋转弛豫速率(刀;“),和对应于内旋转运动的自旋一内旋转弛豫速率(R;“),两个部分t],2〕. R:”=(R:刀),一卜(R犷刃),(2)近年来已有许多学者对此进...  (本文共4页) 阅读全文>>

《应用激光》2005年06期
应用激光

用频闪法对在同一平面内旋转的物体进行全息照相

频闪法是一种运动过程的等时记录法,能够形象直观地记录物体运动的全程轨迹和相等时间间隔的所在位置,便于研究物体运动的特征,掌握物体的运动规律。在日常生活和科学研究中,频闪法通常被用于测量运动体的运动速度,如用频闪法测量家用吊扇的转速和用频闪照相研究“自由落体运动”。根据频闪法的基本原理和重要特点,我们可以利用频闪法对在同一平面内旋转的物体进行全息照相,从而将全息照相技术拓展到动态拍摄领域,提高拍摄效率,所产生的加密稳定图样将进一步加强全息图的保密性。若作为一项信息加密技术加以推广,应用前景十分广阔。基本原理实验光路图如图1所示。我们可以采用脉冲激光器作为频闪光源,也可以在连续输出的激光器前加克尔开关等调制器来获得周期性变化的可调频闪光源。在暗室中,将在同一平面内旋转的物体简化为绕O轴转动的三叶旋转体。安排好光路后,先在全息干版前设置黑色屏蔽层,然后调节频闪光源,使其频率缓慢增加。当眼睛观察到三叶旋转体的转动明显“反转”或“变慢”时...  (本文共2页) 阅读全文>>