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CX_2(X=H,F,Cl)与甲基异丙基醚C-H键插入反应的理论研究

用从头计算方法在MP2 /6 31G(d)水平上研究了CX2 (X =H ,F ,Cl)与甲基异丙基醚的C -H键插入反应。CCl2 与甲基异丙基醚两个不同的α C的C -H键插入势垒分别为 117.2kJ/mol (甲基 )和   (本文共6页) 阅读全文>>

《中国科学:化学》2012年10期
中国科学:化学

金属卟啉仿生催化烃类C-H键氧化活化的基础研究和应用进展

金属卟啉模拟细胞色素P450酶仿生催化烃类C-H键氧化活化方法在生产应用中存在催化剂合成高成本和催化低效率等问题.物理有机化学的基本原理和研究方法可应用于金属卟啉...  (本文共18页) 阅读全文>>

《微型机与应用》1987年04期
微型机与应用

介绍一个在长城0520C-H计算机屏幕上放大汉字的程序

长城0520C-H是我国近年来研制的一种功能较强的16位微型计算机系统。尤其是它的汉字功能,以其操作方便、字迹清楚等优点...  (本文共3页) 阅读全文>>

山东师范大学
山东师范大学

配体在金属配合物催化C-H活化中的调控作用

选择性转换反应作为一个强有力的合成方法,在合成纯异构体方面吸引了化学家们的注意。过渡金属催化为反应的多样性提供更多可能。众所周知,反应的选择性一般包括化学选择性、位点选择性、立体选择性和对映选择性,尽管选择性转换仍然存在很多挑战,但是它在过去很多年的发展中也取得了一系列进步。特别是过渡金属结合配体的使用,反应多样性更加繁荣,金属中心受到配体的影响,催化剂活性发生改变进而影响反应的选择性。过渡金属催化剂主要是受配体位阻效应以及电子效应的影响。近年来,人们已成功设计了多种配体以提高反应的催化效率。该论文利用理论与计算化学方法,研究了路易斯酸与Cp~*Co~(III)协同催化C-H/N-H活化等四类反应的机制,探讨了配体对C-H活化及其化学和立体选择性的影响。主要的研究内容和创新成果如下:(1)探究了金属钯配合物催化非环的α氨基阴离子类似物的不对称芳基化反应机理,探讨了配体对催化过程的选择性调控机制,阐释了电荷极性反转以及配体-底物间...  (本文共148页) 本文目录 | 阅读全文>>

南京理工大学
南京理工大学

铜促进C-H官能团化反应构建碳碳和碳杂键

在合成方法学的研究中,碳碳键、碳杂键的构建一直是一个非常重要的研究课题,吸引着越来越多有机化学家的关注。过渡金属催化的C-H官能团化反应已经发展成为一种高效,具有很好的区域选择性且原子经济性的有机合成手段。因此,利用过渡金属催化的C-H官能团化实现有机小分子碳-碳、碳-杂原子键的形成以及在杂环化合物合成上的应用,无论对有机化学理论的发展还是对化学工业的应用都具有深远的意义。本论文在前期工作基础上,研究了过渡金属催化的C-H官能团化C-N,C-Si,C-C,C-P键的构建以及基于C-H官能团化的成环反应的研究。首先,研究了铜催化C-H官能团化构建C-N和C-Si键。实现了铜催化杂环化合物C-H键与伯胺的直接胺化反应。反应在CuCl的催化下,叔丁基过氧化物作为氧化剂,经济高效地合成了一系列杂环胺类化合物。除了伯胺,仲胺和叔胺都可以作为反应的胺源。反应具有良好的反应适用性,并且反应产率优秀,反应产率能够高达95%。同时,也实现了铜催化...  (本文共136页) 本文目录 | 阅读全文>>

云南大学
云南大学

Phyllanthusols类似物糖元的合成与吡啶导向基团的合成及其C-H活化的研究

本论文分为两部分,第一部分为高氧化去甲没药烷类化合物糖元的合成研究,第二部分为吡啶导向基团的合成及其C-H活化的研究。高氧化去甲没药烷类化合物是在叶下珠属植物中被发现的倍半萜类化合物,在自然界中并不常见,具有螺环缩酮结构,具有杀虫、消炎、抗菌和抗肿瘤等活性。phyllanthusols A和B是2000年Vongvanich等人从西印度醋栗中发现分离出的新颖的该类化合物,phyllaemblicins A和B是同年由中科院昆明植物研究所与日本长崎大学联合发表的从余甘子根须中发现并分离出来的phyllanthusol类似物,他们具有相似的结构,会水解为苷元部分和糖元部分,糖元部分对天然产物的生物活性和药理活性有很大影响,一般来说苷元本身具有生物活性,而与寡糖链相连可以影响其生物活性的大小。本部分论文就是对phyllaemblicinsB的糖元部分进行合成研究。其糖元部分为一分子葡萄糖的2-位羟基与另一分子葡萄糖的1-位羟基相连形成...  (本文共123页) 本文目录 | 阅读全文>>