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联用色谱重叠峰的目标投影分辨

建立在常规色谱获得的一维量测数据上的重叠峰分辨方法,常因信息不足或所设参数较多,只能得到各组分峰面积的估计值,且很难适应两组分以上和严重重叠的色谱峰分辨。而联用色谱可获得二维测量数据,其重叠峰在理论上可能得到组分色谱、光谱(或质谱)的真实解值[1-3]。因此其分辨方法受到人们关注[4-7]。其中HELP(HeuristicEvolvingLatentProjection)法[1,2]基于“选择性信息”和“组分剥离”技术,实现了联用色谱重叠峰中各组分色谱与光谱的逐一分辨。考虑到实际分析过程中,常有在复杂的多组分重叠峰中只对其中几种组分(也称目标组分)有定性或定量分析要求。此时对所有重叠组分逐一进行“剥离”是十分复杂的,因此发展一种能直接对多组分重叠峰中的目标组分进行检验以及它们的色谱、光谱进行分辨的方法是有意义的。本文基于正交投影原理[8],提出“目标投影分辨”(TargetProjectionResolution,TPR)法,实...  (本文共4页) 阅读全文>>

南昌大学
南昌大学

多元曲线分辨在色谱分析和光谱滴定分析中的应用

本文阐述了化学计量学中多元曲线分辨的发展情况及应用现状,重点介绍了渐进因子分析、目标因子分析、直观推导式演进特征投影、SIMPLISMA、正交投影法、正交投影分辨、交替最小二乘法等方法的发展和应用,并将这些算法用于解析高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)、高效液相色谱-荧光检测器(HPLC-FLD)的二维色谱-光谱数据和光谱滴定的二维光谱数据,用化学计量学的“数学分离”手段来解决复杂体系的定性定量问题。第一章介绍了化学计量学多元曲线分辨技术的发展情况和研究现状,重点介绍了多元分辨算法近年来的发展和应用。第二章中,用高效液相色谱-二极管阵列检测器测定乙苯和二甲苯,再用直观推导式演进特征投影法结合交替最小二乘法解析乙苯和二甲苯异构体的色谱重叠峰,依靠重叠组分光谱的微小差异,分辨出各组分的色谱流出曲线,并将该方法用于空气中乙苯和二甲苯含量的测定。第三章中,用高效液相色谱-二极管阵列检测器和高效液相色谱-荧光检测器测定空气...  (本文共50页) 本文目录 | 阅读全文>>

中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)
中国科学院研究生院(大连化学物理研究所)

复杂未知样品气相色谱分离分析理论基础研究

复杂未知样品的分离与分析是目前分析化学的热点和难点之一。气相色谱是用于挥发性物质分析的最常用工具,是与质谱、红外等联用的基本分离手段。本论文针对复杂未知样品的气相色谱分离与分析,开展了程升条件下保留值及峰形规律的研究,发展了快速获取气相色谱保留参数、峰形参数及峰形规律、优化分析条件的方法及软件系统,提高了气相色谱分析方法发展的效率和可靠性及定性定量的精确性。发展了利用Levenberg-Marquardt 法从几次程序升温条件快速获取气相色谱保留参数(A, B 参数)及基于内标化合物对预测保留时间的精确校正方法。研究认为等起点的辐射状程升模式是获取A, B 参数的理想预实验模式;计算A, B参数时应包含至少3 个升温速率差别较大的程升条件。由单柱程升A, B 参数和双柱换算A, B 参数得到的校正保留时间的平均误差分别小于2 秒和5 秒。基于描述色谱峰的高斯(Gauss)和指数修正的高斯(EMG)模型,发展了利用Levenber...  (本文共198页) 本文目录 | 阅读全文>>

《商丘师范学院学报》2000年04期
商丘师范学院学报

联用色谱重叠峰中目标光谱的二次投影分辨

0 引 言建立在一维量测数据的色谱重叠峰分辨方法 ,常因信息不足所设参数多 ,只能得到各组分峰面积的估计值 ,且很难适应两组分以上和严重重叠峰的分辨 .二维色谱重叠峰在理论上可能得到组分色谱、光谱 (或质量 )的真实解值[1,2 ,3 ] .因此其分辨方法受到人们关注[4 ,5,6,7] .其中HELP(HeuristicEvolvingLatentProjec tion)法[1,2 ] 基于“选择性信息”和“组分剥离”技术 ,实现了二维色谱重叠峰中色谱与光谱的逐一分辨 ,而窗口因子分析 (WindowFactorAnalysis,WFA) [4 ] 法亦能解决所谓“灰色体系”中重叠组分的色谱分辨和定量分析 ,考虑到实际分析过程中 ,常有在复杂的“黑色体系”中只对某几种组分 (也称目标组分 )有定性定量分析要求 .此时对所有重叠组分逐一“组分剥离”是十分复杂的 ,因此发展一种能直接对“黑色体系”重叠峰中目标组分进行检验和它们的色...  (本文共5页) 阅读全文>>

《光谱实验室》1980年20期
光谱实验室

色谱重叠峰的一种判别方法

1前言在谱学分析中,常出现峰峰重叠现象,影响保留值和分离度的计算,从而研究重叠峰的判别是一项有重要意义的工作。图1色谱重叠峰的判别2基本思想该方法主要根据色谱峰的对称性来进行判别的,利用比较法或函数拟合法[1],可以初步找到一近似主峰位t0,如图1所示。以t0为中心定义峰形参数:ε(t0)=n(t2)/n(t1)(1)式(1)中n(t1)和n(t2)分别为t0左右对称两个时间点t1和t2所对应的色谱仪输出电平值[2]或强度值。当t由t1变化到t′1过程中,根据ε值的变化及其它参数情况,即可判别出当前峰是否为重叠峰以及重叠峰成分的相对位置、重叠程度等。3峰形判别方法设重叠峰识别灵敏度为ε0,重叠程度参数为WL,峰区参数为WM。具体判别方法如下:1)当t由t0变化到t′1(同时t2由t0变化到t′2)过程中,ε-1<εo始终满足,且t0-t′1≥WM,则相应的峰是对称的,为独立峰;2)当t由t0变化到t′1过程中,在t1-t′1范围...  (本文共2页) 阅读全文>>

《应用化学》1988年06期
应用化学

分辨伏安分析重叠峰的研究

借助计算机对各类重叠峰的运算分离,是近年来特别引人关注的研究课题〔’」.但由微机控制的极谱仪〔“〕以扣除背景电流的方式分离多组份体系中的小峰,只能适用于相邻两峰不甚悬殊的体系.用Kalmon滤波〔“’和快速Fourior变换「‘〕处理极谱重叠峰虽较有效,但函数矩阵需一系列标准峰数据,且峰形和峰电位漂移易影响结果.Tom劫和Brown‘“’用sech艺函数作拟合函数用于线性扫描伏安重叠峰的分辨,结果与实际有差距.Brown和Porone〔。’用修正的高斯函数和修正的柯西函数加合作为拟合函数,分离程序阶梯扫描伏安法和方波极谱法的重叠峰.但此法纯属经验性质,未能密切结合极谱理论,缺乏通用性. 本文根据交流、方波、示差脉冲极谱和一阶导数卷积伏安法电流与电位关系在一定条件下的共同特点,归纳出一般适用的参数方程.由于随着激励信号△E的增大,实验曲线逐渐偏离这个理论方程而介于与高斯分布函数之间.我们将归纳出来的一般参数方程与高斯分布函数以及所...  (本文共6页) 阅读全文>>

安徽大学
安徽大学

基于前期经验的GA重叠峰解析算法研究

近年来,近红外光谱分析技术在食品、药品、农牧产品及化学化工等领域被大量使用,使其成为了一种不可缺少的分析检测手段。随着各个领域的不断深入研究,需要分析的信号的复杂程度也变得越来越高,因实验条件或物质本身等因素影响导致谱峰发生重叠,且重叠信号中含有多种组分复杂样品,若多组分的波长相近,谱峰也很容易出现重叠现象,在后续的分析中有较大的影响。若仅依靠提高仪器分辨率,改善分离条件,几乎不能使重叠峰彻底分离,随着组分复杂程度的增大,重叠峰解析与精确定量成为了当前研究的重要内容。文中首先对传统的重叠峰解析算法进行介绍,分析了其优缺点,典型的方法包括傅里叶变换、小波变换、人工神经网络、曲线拟合等。结果显示,上述方法在对重叠峰解析中都有一定的效果,然而待测组分复杂性越来越高,重叠程度也不断增大,使得传统方法分析中均存在一定的问题,例如计算量大、存在较多人为设想、误差大等。本文基于对现有重叠峰解析方法的分析研究,提出了一种解析重叠峰新方法,即融合...  (本文共85页) 本文目录 | 阅读全文>>