分享到:

聚酯扩链反应的研究

聚酯扩链反应的研究蔡夫柳,张大省,张美,冯乃达,韩素文(北京服装学院纤维材料系北京100029)摘要用1,3-苯撑-双(2-唑啉)(BOX-210)为扩链剂研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的扩链反应,结果表明,在280℃(PET)和250℃(PBT)下,在几分钟内,聚合物特性粘数([η])迅速上升,羧基明显下降,达到一定的扩链效果.关键词聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,扩链反应,1,3-苯撑-双(2-唑啉)①引言随着工业用丝、吹塑成型和热加工成型品的需求日益增长,特别是轮胎帘子线、塑料软瓶、高速传动带、矿山输送带、高压水龙带以及各种工程塑料需求量的日益增加,迫切要求大量高分子量的聚酯树脂。迄今为止,工业上生产高分子量聚酯不外有两种途径:(互)进一步延长熔融缩聚的反应时间,以进一步提高分子量;(2)由缩聚预聚体进行固相聚合,以达到所要求的分子量。但这两种方法都存在某些不足。前者在反应...  (本文共7页) 阅读全文>>

上海交通大学
上海交通大学

剪切流场下聚合物扩链及界面反应动力学研究

聚合物反应加工作为一种有效的加工手段已经得到广泛的运用,也是近年来的研究热点,但关于反应加工的研究基本上是着眼于加工材料的宏观机械性能以及加工体系的相形态分布上,对于体系中反应的动力学问题却相对较少。扩链反应和界面反应是反应加工的重要部分,本文就扩链反应加工进行了研究,同时对扩链反应以及界面反应动力学进行了深入探讨。本文中,我们利用转矩流变仪研究了聚酯/环氧体系扩链加工过程,发现了适用于聚酯弹性体Hytrel、PBT等聚酯类材料扩链的环氧扩链剂和催化剂。研究发现,相对于GPC、光谱法,流变法和滴定法更适合于扩链体系的动力学分析。其次采用流变法和滴定法研究了Hytrel/E21环氧/2-甲基咪唑体系的反应动力学过程,提出了该体系的反应机理和动力学方程,流变实验和滴定实验的联用确定了该体系的反应动力学常数。实验结果证实了该动力学方程的正确性。据此,我们推导了Hytrel/三官能团环氧/催化剂体系的反应动力学模型。此外,我们采用流变法...  (本文共84页) 本文目录 | 阅读全文>>

北京化工大学
北京化工大学

可降解聚酯酰胺的合成及热性能研究

本论文利用端羧基脂肪族聚酯的扩链,及由二酰胺二醇出发,合成了两类可降解聚酯酰胺共聚物,主要工作如下:1、在催化剂p-TSA作用下,用PBOX对端羧基脂肪族聚酯进行扩链,合成高分子量的聚酯酰胺共聚物;研究了扩链条件、扩链机理以及热性能,最佳扩链条件为反应时间为1.5-3.0h,扩链温度在180—200℃,扩链剂/预聚体的摩尔比为1.1,催化剂用量在0.05-0.1wt%之间之间,扩链效果最好。扩链温度过高,或催化剂用量过大,都将导致扩链产物发生交联。少量端羟基的存在可起到反应基团稀释剂的作用,减缓扩链过程中交联反应的发生。在扩链反应中,端嗯唑啉基团会在催化剂p-TSA作用下发生开环聚合形成支链,当催化剂p-TSA用量过高时,则会导致交联。扩链后由于苯环和酰胺键的引入,破坏了最终聚酯结构的规整性,导致聚酯酰胺的熔点、熔融焓、结晶速度、结晶度和稳定性降低都有所下降。2、用乙醇胺和对苯二甲酸二甲酯反应合成了一种芳香族二酰胺二元醇单体,通...  (本文共85页) 本文目录 | 阅读全文>>

北京化工大学
北京化工大学

可生物降解聚乳酸及聚二元酸/二元醇酯的合成与扩链研究

化学扩链法是一种重要的合成高分子质量聚乳酸和聚酯的方法,该方法就是在聚乳酸或聚酯中加入能与其端基反应、具有较高活性的双官能团物质,即扩链剂,使其分子量在短时间内迅速增大,从而获得高分子量的聚乳酸或聚酯。本研究首先以熔融缩聚法合成了绝对分子量Mr在1000-1500之间的端羧基聚乳酸(PLA)预聚体,同时合成了对苯二噁唑啉扩链剂(PBOX),研究了PBOX扩链剂对PLA的扩链反应。结果表明,扩链剂/预聚体的摩尔比在1:1时,扩链温度为180℃,预聚体的绝对分子量在968~1200之间,反应时间为2小时左右,聚合物的特性粘度[η]可达0.46dl/g,扩链后的分子量最大。本研究还以熔融缩聚法合成了具有一定分子量的脂肪族聚酯聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为扩链反应的预聚体;同时合成了一种二噁唑啉类扩链剂和双己内酰胺类扩链剂;研究了二噁唑啉类和双己内酰胺类两种扩链剂联用对PBA、PBS的扩链反应。由此制备了高分...  (本文共73页) 本文目录 | 阅读全文>>

湖北工业大学
湖北工业大学

回收PETG扩链增粘改性及其发泡性能的研究

聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)作为一种新型的非结晶共聚酯,其制品透明度高、韧性好、耐候性佳、热成形性能出众。因此,在板材、片材、高性能热收缩膜、瓶用及异型材等领域应用广泛。近年来,随着PETG产品用量的增加,废旧PETG的制品产生量也在迅猛地增加。将废旧的PETG再利用不仅可以解决部分污染问题,还能够节约资源和生产成本。所以回收利用废旧的PETG一直是材料回收领域的研究热点。本文为实现r-PETG扩链增粘的目的,通过反应加工技术对r-PETG进行扩链改性并对其产物挤出发泡。采用旋转流变仪、转矩流变仪、凝胶渗透色谱仪和扫描电子显微镜等仪器对r-PETG的力学性能、流变性能和发泡性能进行了分析与研究。主要研究内容和结果如下:亚磷酸酯类扩链剂(TPPi)和环氧类扩链剂(TGIC)对r-PETG均有扩链作用,而酸酐类扩链剂(PMDA)却没有扩链作用,相反会加速降解。对比扩链剂使用方法发现,两步法联用的扩链效果更...  (本文共77页) 本文目录 | 阅读全文>>

大连理工大学
大连理工大学

生物降解型液晶聚酯的研究

由于环境的日益恶化,生物降解材料受到越来越多的重视。本论文通过分子设计合成了液晶单体对苯二甲酸(4,4’—二甲氧酰基)二苯酯(POB),并将其作为与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的共聚组分合成了一系列含液晶组分的共聚酯,对PBS进行改性,以改善其力学性能及可加工性能。考察了温度和催化剂对液晶单体合成反应的影响。实验表明此反应是放热反应,催化剂三乙胺对反应影响很大。采用熔融酯交换反应将液晶单体和1,4—丁二醇(BDO)和丁二酸二甲酯(BDS)进行共聚。考察了不同工艺对分子量的影响,同时考察了各种因素对酯交换反应的影响。实验表明:采用二次加料法能得到较高分子量的聚合物;确定了熔融酯交换反应的工艺条件:酯交换温度为140~160℃,原料摩尔比(醇/酯)为2.5:1,后缩聚阶段温度为220~230℃。缩聚反应的真空度应尽可能高。合成的端羟基聚酯再利用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和六亚甲基二异氰酸酯(HDI) 扩链,以达到增大分子量的目...  (本文共83页) 本文目录 | 阅读全文>>