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方波极谱研究 Ⅲ.催化电流方程式

方波极谱最早由Barker及Jenkins[’j提出。其后氏rker、Faireloth及Gardnert“〕〔”〕提出了可逆波、谁可逆波和不可逆波的方波极藉电流理毓,他们在文章中只筒略地提到这些理瑞已趣由实歇加以雕靓,但是没有发表卖娥桔果。张破驯、高濡等L盛1〔“」提出了振动子方波极糟可逆波方程式,固接地麟靓了Barker的理硫。本文从理斋上探尉方波极澹催化电流的性盾。催化电流方程式的推导电极反应(1)为可逆反应:、.尹、J尸l2矛‘、J了、O+nel巴Ico ~人、尸一一 左f尺+Z二已0 介。 O和尺(分别代表氧化态和坯原态)均溶解淤溶液或汞中,Z为非电极活性物盾,kj和左。分别代表反应(2)的正向和逆向的反应速率常数,业且假定:(1)Z的滇度足够大,住电解过程中Z的艘度突际_卜保特不变,用C翌表示,(2)在电解开始前,尺的澄度为客,(3)岛》左。,(4)交流比从压引起的电极反应仅发生在跃离电权表面极小的区域内,滴汞电极的...  (本文共10页) 阅读全文>>

《南京大学学报(自然科学版)》1963年04期
南京大学学报(自然科学版)

綫性变位示波极譜研究——Ⅱ.一种新的催化电流方程式的推导方法

在前而的报告中①,推导了楼性变位示波极谱催化电流方程式,井用实脆进行了麟忽。本文介招另一种推导催化电流方程式的方法,这个方法最近由Rein二utL②用来推导受扩散擦制的楼性变位示波极谱电流方程式,所得桔梁和Randles③,Sev截k④的相同,我佣利用这个方法进行推一导得到的催化电流方程式和前面报告的粘果一致,!耳一次征实了前远催化电流理渝的正确性。边值周题对于’下列反应体系:召l,苗甲十”“下~士“ 无f{R千Z哥=二全O 无。(1)、‘..,r.、‘...2O代表氧化态,在电极丧面被还原成R,电极反应为可逆反应,另一氧化剂Z又可将R板化为O,脚与无。为孩化学反应的正向与逆向反应速率常数。假定:(1)在电解开始前,O的浓变以C言表示,R的浓度为零;(2)Z在电极上不发生反应,其浓度远大于C忿,可以看作常数,用C呈表示;(3)气》无L,,逆向反应的影响可以忽略;(4)溶液中含有大量局外盐,溶液保持静止,以消除对流和电迁移效应;(...  (本文共7页) 阅读全文>>

《南京大学学报(自然科学版)》1963年03期
南京大学学报(自然科学版)

线性变位示波极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

在楼性变位示波极谱的镇域内,关加可逆电极过程[’,,,“].与不可逆电极过程t‘1的极澹电流理硫的研究已趣有了较多的工作。而关朴催化电流的研究坯此较少。Weber〔‘1虽然对此较复杂的体系作了此较产格的数学处理,但是正因为如此,他俩最后得到的催化电流方程式显得过龄复杂,业且没有处理到底。因此,在Weber以后,Saveant和Vianello[“1重新推导了催化电流的公式。对反应体系 己IcoO+ne拼公尺个 左,1尺十Z二:亡O 瓦(l)他们得到了下列方程式: 迄~_通___*_迁_一上 Q行Z户,2 dll】2甲护2 了_‘,,月名几~0~二‘一 上一上J一介2尺2 TZf+的exp(一久粉,)[一孟exp(誉一,,)+孟+l〕,,J0己盆p之奋二亏下丽‘户〔只奋两,万“,、·,业且指出当右,oc时,方程式(2)筒化为 沁nFAc扣气kfc约士(3) 虽然他俩得到了商一单实用的公式,但_是他俄的工作却有很大的缺陷。在这种情况...  (本文共10页) 阅读全文>>

《延边医学院学报》1940年30期
延边医学院学报

抗坏血酸在聚吡咯膜电极上催化电流与浓度的关系研究

抗坏血酸在聚吡咯膜电极上催化电流与浓度的关系研究李春光,崔刚,车璟延边医学院物理化学教研室延边医学院九○级毕业生提要研究了聚吡咯膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化行为。表明随着溶液pH值的增加,氧化电位向负移,聚吡咯膜的厚质对循环伏安行为有一定的影响,催化电流与抗血酸浓度在10(-3)~10(-7)mol/L之间呈线性关系。关键词吡咯类;抗坏血酸;电极;催化电流中图法分类号O6464Relationbetweencurrentsandconcentrationofascorbicacidonthepolypyrrolefilmelectrode¥LiChunguang;CuiGang;CheJing(DepartmentofPhysicalChemistry,YanbianMedicalCollege)Abstract:Electrocatalyticoxidationofascorbicacidwasstuidedatelect...  (本文共4页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1982年03期
高等学校化学学报

示差脉冲极谱研究(Ⅱ)—催化电流的理论和验证

脉冲极谱法是灵敏度比较高的极谱分析方法之一,已得到广泛的应用.脉冲极谱分为两种,一种称为常规脉冲极谱,一种称为示差脉冲极谱,两种脉冲极谱电流的性质及其理论是不相同的.对于常规脉冲极谱的催化电流理论的研究已有报导比2〕,但是对于示差脉冲极谱催化电流却至今缺乏理论上的研究.Lanza〔3〕与Zarebski〔4〕利用示差脉冲极谱催化波测定钥和铁,Edmonds〔的曾用示差脉冲极谱法对铂一硝酸盐体系的催化电流进行了探讨,但是他们所用的催化波公式既没有严格的推导,且公式本身又不确切.为了进一步扩大示差脉冲极谱的应用,本文推导了示差脉冲极谱催化电流方程式,对催化电流的性质作了详细的讨论,并用草酸钦(那)一氯酸钾体系进行了验证,实验结果与理论相符合.测定得草酸钦(l)与氯酸钾反应的速率常数(k,)值,与由其他极谱方法所得的结果相同。理论部分(一)方程式的推导所研究的反应用下式表示O+n召t刀+Zel.co。,-~-~一一介Itkf6(1)k...  (本文共9页) 阅读全文>>

《化学学报》1992年03期
化学学报

线性扫描伏安法研究 Ⅱ.超微盘电极上催化电流理论

利月超微电极的优良特性于电极过程动力学研究是一项具有发展前景而又十分诱人的工介.本文报道超微盘电极上线性扫描伏安法催化电流理论及恒电位催化电流方程式,证实在孙z值足够大的条件下,两种方法具有相同的电流一电位方程式.测定了亚铁氛化钾一氨基比林(浓度。劲一KOH体系的化学反应速率常数.Fleisohmann等山也曾对该体系进行过研究,但他们的工作存在以下方面的不足:(1)利用把球形电极半径(八)与超微盘电极半径(肠)之间的等效关系,。~0r饰/4代入Delm貂七ro等〔幻的球形电极上催化电流方程式而得到的超微盘电极卜淡化电流公式只适用于稳态,且上述等效关系只适用于扩散电流,而Flei比mann等却采用了线性扫描伏安法(非稳态情况下)测定瓦,因此他们的理论具有近似性,实验方法与理论不和一致,其可行性又缺乏论证.(2)测定无:值时氨基比林的浓度过低,未能满足假一级反应的条件,他们还对此进行了错误的论证〔文献(1)式(11)〕.因此我们认...  (本文共7页) 阅读全文>>