分享到:

Mannich反应探析

Mannich反应是一类非常重要的有机合成反应 ,在医药和生物碱的合成中有广泛的应用价值 ,可用于制备碳—氨基化产物 ,并作为中间体 ,通过消除、取代、还原加成、环化等制备一般方法难以合成的化合物。1 Mannich反应概述Mannich反应是以德国化学家 Carl Ulvich Franz Mannich的名子命名的 ,是指 :在酸催化下 ,甲醛和氨 (胺 )与含有活泼α-氢的化合物缩合 ,失去水分子 ,得到 β-氨 (胺 )甲基酮类化合物。这一缩合反应称为 Mannich反应。生成的 β-氨 (胺 )甲基酮类化合物称为 Mannich碱 (或盐 )。 Mannich反应也称胺甲基化反应。例如 :C6H5COCH3 +HCHO+HN(CH3 ) 2H+C6H5CCH2 CH2 N(CH3 ) 2O关于 Mannich的反应历程 ,许多教材说法不尽相同 ,分歧在于在酸的存在下 ,胺与甲醛反应失去一分子水生成一个很活泼的亲电试剂—...  (本文共3页) 阅读全文>>

陕西科技大学
陕西科技大学

Mannich反应改性丙烯酸聚合物复鞣剂的研究

在制革行业中,丙烯酸聚合物由于其具有众多优异的性能而被广泛用作皮革复鞣剂,但阴离子型的丙烯酸聚合物不利于皮革生产过程中常用的阴离子染料的上染,使染色后的坯革色调不饱满,产生“败色”。通过Mannich反应在丙烯酸聚合物上引入阳离子基团,是解决败色的有效途径。Mannich反应是一个包含酸组分、醛组分和胺组分的三组分缩合反应。目前甲醛是应用最广泛的醛组分,但其对环境及人体具有毒理学风险,已被列为限制性化学品。本论文首先研究了Mannich反应中不同醛组分对丙烯酸聚合物应用性能的影响,筛选出适合替代甲醛参与Mannich反应改性丙烯酸聚合物复鞣剂的低毒性醛。采用自由基引发、溶液聚合法合成丙烯酸-丙烯酰胺-丙烯腈聚合物(P),在不同醛组分(乙二醛、戊二醛、糠醛、苯甲醛、丙酮醛)的参与下通过Mannich反应分别对P进行改性,并将改性产物作为复鞣剂应用于皮革复鞣工序中,通过测定复鞣剂的胺化度和旋转粘度,坯革的K/S值、柔软度、增厚率和得...  (本文共76页) 本文目录 | 阅读全文>>

重庆医科大学
重庆医科大学

新型双镍络合物催化不对称Mannich反应研究

不对称Mannich反应的产物β-氨基羰基化合物是常用的药物中间体,它用于合成许多具有生物活性的天然产物。.因此,很多团队致力于开发高效实用的金属催化剂或有机催化剂用于不对称直接Mannich反应。于是,我们发展了一种新型双镍络合物高度选择性地催化丙二酸酯与N-Ts亚胺的不对称直接Mannich反应,并在温和的反应条件下,底物用量5-50mmol时能达到0.1-0.05 mol%的低催化剂用量。此外,N-Ts-β-氨基酯很容易通过单一步骤转化为相应的具有良好结果的N-甲苯磺酰氮丙啶-2,2-二羧酸酯(yield up to 94%,ee up to 96%),这在有机合成中是一种多功能的结构单元。同时,在控制实验和ESI-MS分析的基础上,我们推测Ni_2/L4络合物是活性物质,并通过DFT优化给出Ni_2/L4的几何结构。  (本文共90页) 本文目录 | 阅读全文>>

重庆大学
重庆大学

金(Ⅰ)与手性和非手性膦配体共催化α重氮碳酸酯类化合物与苯并环磺酰亚胺的不对称Mannich反应

苯并环磺酰胺类化合物大多具有良好的生物活性,是许多药物分子的核心结构,多年来一直是药物化学家的研究热点,此外该类化合物还是重要的有机试剂,常用于在复杂结构的有机分子上引入卤素基团,故研究该结构的手性合成,有助于推动该类药物的应用前景,同时对合成化学的发展也有积极作用。本论文首先介绍了苯并环磺酰胺结构的背景信息,包括其作为药物活性分子母核和在有机合成方面的应用。此外针对课题中使用的重氮羰基化合物底物,论文还简要介绍了重氮化合物的背景内容,主要集中在使用过渡金属催化下重氮化合物参与的有机反应,以及常见的重氮卡宾反应类型。最后重点介绍了金催化的常见反映类型,以及其在有机合成中的应用。本课题选择了糖精衍生物结构的苯并环磺酰亚胺底物和重氮羰基化合物作为底物,使用手性配体与非手性配体与金制成催化剂复合物,高效催化不对称Mannich反应,生成带有季碳中心的β-氨基-α-重氮羰基酯类化合物。本课题一共合成得到16个具有手性季碳中心的苯并环磺酰...  (本文共122页) 本文目录 | 阅读全文>>

《河北科技大学学报》2005年03期
河北科技大学学报

脯氨酸催化的直接不对称Mannich反应

化学界最终的研究目标和挑战是以简单易得原料通过化学的手段转化成功能化的光学纯物质,以适应人类物质生活的需要,因此手性合成的研究近20年来已成为化学界的热门领域。Mannich反应是建立C-C键的同时形成C-N键的重要反应,它在合成β-氨基羰基化合物、α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基醇等系列含氮化合物中有着广泛的应用,而不对称Mannich反应尤其引起了化学家的关注。本文就近年来有机小分子催化剂———脯氨酸催化的不对称Mannich反应研究予以介绍。早在20世纪70年代初,有人就发现氨基酸可立体选择性地催化Robinson成环反应并将其应用到天然产物手性模块的合成中,但并未引起重视,直到20世纪末,美国Scripps研究所的LIST[1,2]等发现脯氨酸可在1锅中有效地催化未经修饰的醛、胺和酮(醛)3组分的不对称Mannich反应。该方法避免了传统的不对称Mannich反应的将供电体酮(醛)先转化成其烯醇金属盐或烯醇硅醚(本步骤要...  (本文共5页) 阅读全文>>

《华东公路》2006年02期
华东公路

阳离子沥青乳化剂的合成研究

1实验1.1主要原料及仪器木质素,市售(工业品);三乙烯四胺,国药集团化学试剂有限公司(化学纯);甲醛,广州化学试剂分公司(分析纯);盐酸,中国上海试剂总厂(分析纯)。501型超级恒温器(上海市实验仪器总厂);DDS-11A型电导率仪(上海伟业仪器厂);DF-101B集热式恒温磁搅拌器(浙江省乐清市乐成电器厂);D-8401型多功能搅拌器(天津市华兴科学仪器厂)。1.2合成原理在该实验的反应过程中,首先是胺与甲醛反应失去一分子水,生成一个很活泼的亲电试剂—亚甲胺碳正离子,然后再与含活泼氢原子的木质素发生缩合反应。由于木质素苯环上π键的共轭作用,使之具有一定的亲核性,容易受到亲电的Mannich试剂的进攻。Mannich试剂与酚羟基产生的氢键作用使酚羟基在邻位无取代基的情况下,胺甲基化反应优先发生在邻位,只有当邻位被取代基占据时,反应才发生在对位。1.3实验步骤称取36.0g木质素溶于70.0g水中,用盐酸调其pH值呈弱碱性,然后...  (本文共2页) 阅读全文>>