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用非离子型表面活性剂的分光光度法测定中的盐效应

表面活性剂用于分光光度法测定金属离子来提高它的灵敏度,已得到广泛使用。但对其影响灵放度的盐效应等因素仅有初步研究。近年来,在阳离子表面活性剂胶束存在下,不同无机盐对络合物吸光度影响的研究已有所报道「‘一民’。但是在非离子型表面活性剂存在下的盐效应,还没有人研究过。 在严格控制体系的离子强度条件下,我们研究了阳离子型表面活性剂(十六烷基三甲基嗅化按)和非离子型表面活性剂(聚氧乙烯辛烷基苯酚醚)形成胶束时,不同无机盐对有机显色剂(铬天著一S)以及对“铁一铬天著”络合物的影响。我们用电势理论的.本文曾于1984年参加太平洋地区国际化学会议,’铬天著S街仲引.,内卜户 10-一青岛化工学院学报9.Gouy一Chapman模型来说明表面活性剂胶束的界面电势,以及异号电荷离子在胶束的表面上对电势影响,能较满意地说明本实验的一些结果。这些反离子对络合物的吸光度影响是符合Hofme ister〔‘。〕的感胶离子序。关于无机盐浓度对络合物吸光度影...  (本文共9页) 阅读全文>>

《物理化学学报》1987年03期
物理化学学报

定标粒子液体理论应用于极性溶质体系及其盐效应系数的计算

定标粒子理论【1,.]是用这样的过程来摸拟溶液的形成:第一步在溶剂中造出一个空穴来容纳一个溶质分子,该过程需要的可逆功为夕:“,包括产生这个空穴的体积功FII夫而功,第二步溶质分子进入空穴,与体系的其它粒子起作用,便形成溶液。该过程的可逆功为夕:“.所以,溶质的化学势为: ”11二“;g+夕;h+夕,.(1) J.L.Lebowit:等[“]推一导了混合溶剂的J:”表达式,S.K.Shoor[‘]等推导了非极性溶质的叭“表达式,w.L.Mosterton和T.P.Leel’1从上两作者的夕lh、夕;“表达式计算了非极性溶质在电解质水溶液中的盐效应系数,拜得到便于应用的盐效应表达式。李万杰和谢文蕙等【.J应用上述公式计算一系列低级脂肪酸在小离子电解质溶液中的盆析常数,拜与实验杆计匕,结果是对于KCI、KBr、NaCI、NaBr理论无:值显著偏高。 本文试图推导出在电解质存在下极性溶质夕:’的一般表达式,并将共应用于求极性溶质的盐效...  (本文共7页) 阅读全文>>

《无机化学学报》1988年04期
无机化学学报

硅酸聚合中盐效应的机理

硅酸自聚反应,是溶液中硅酸的基本特性。对它的深入研究,在硅酸胶凝材料、有色金属提取和化工生产等方面,都有很重要的意义。研究表明,硅酸聚合反应速度不仅与溶液的PH值、硅酸浓度和温度等因素有关,外加盐的存在,也相当强烈地改变硅酸的聚合速度。通常把后一种效应称作硅酸聚合中的盐效应。 研究硅酸聚合中的盐效应,已有半个世纪,国外学者先后提出了催化作用’‘7、桥联机理p〕、第二盐效应口“和电解质增强感胶性机理…)等,但这些机理难以说明广泛PH范围内的实验事实,往往有其局限性。整体来诙,硅酸聚合中盐效应的机理至今还未搞清楚”〕。我们在广泛pH范围内系统研究了硅酸聚合中的盐效应,提出了在硅酸聚合中同时存在着化学反应和静电效应两种机理,实验条件不同,这两种机理所占的比例也不同的理论,可以说明现已获得的实验事实。同时提出了一个包括盐效应在内的硅酸聚合速度公式,使硅酸聚合中盐效应的研究从定性说明进入到半定景计算的阶段。 硅酸聚合中盐效应的两种机理 外...  (本文共9页) 阅读全文>>

《河南师范大学学报(自然科学版)》1989年04期
河南师范大学学报(自然科学版)

无限互溶的水——非电解质体系的盐效应

1引言 当盐加入到饱合的非电解质水溶液中,可以使非电解质的溶解度发生变化。使之升高的称为盐溶,使之降低的称为盐析,二者统称为盐效应。对于盐效应的一般规律,Setschenow在1889年提出经验公式: 19(50/S)=KCs(l)式中K即为Setschenow常数,或称盐效应常数;S“和S为非电解质在纯水和在含盐水溶液中的饱和溶解度;月S是盐的体积摩尔浓度。此式可用在相当大的盐浓度范围‘’〕。由于式中含有非电解质的饱和溶解度,故此式一直仅用于非电解质在水中溶解度不大的体系中。对于具有较大溶解度或无限互溶的非电解质水溶液体系,常采用活度的概念把上式变为下式: 19(f/fo)二ksC:(2)式中f。和f分别是非电解质在纯水和在含盐水溶液中的活度系数。此式的形式与(1)式相同,但其盐效应常数k、与(1)式中的K是有区别的。由于此式不要求必须饱和,因此常用来关联完全互溶的体系。 但由于导出此公式时引入的一些限制,此式只能用在非电解质...  (本文共5页) 阅读全文>>

《天然气化工(C1化学与化工)》1985年06期
天然气化工(C1化学与化工)

汽-液平衡的盐效应及其在蒸馏中的应用(下)

三、借助盐效应的蒸馏 借助盐效应的蒸馏在工业上已有多方面的应用。主要可归纳为以下几个方面。 1.醉类的脱水 如前所述,早在1921年盐效应已应用于乙醇脱水中,后来这方面的工业应用不断有专利发表。(主要的有Brst.io241o/1923、224903八923、Ger.628698八936、629595/1936、U。S。1936636/1934等)。 30年代,在德国一个称为HIGA的技术得到广泛应用。该技术利用混合醋酸盐作分离剂,熔化后加到精馏塔回流中,从乙醇水溶液得到无水乙醇。在193。一50年间,这样的工厂在全世界建立了100多个。目的是为了解决由于战争引起的发动机燃料不足问题。 近年来,清华大学段占庭、雷良恒等〔2’3“〕研究了用乙二醇中加醋酸钾作萃取剂从各自的水溶液中生产无水乙醇和高纯度叔丁醇的技术,均已进行了中试生产。 Cook和Furter〔通弓〕报道,在一个12块板的泡罩塔中用液相仅含6%(mol)的醋酸钾从相当...  (本文共4页) 阅读全文>>

《河南师范大学学报(自然科学版)》1980年30期
河南师范大学学报(自然科学版)

糖—HCl—水体系盐效应常数的理论计算

自1889年Setchenow提出著名的盐效应的经验公式以来,一些溶液化学家从不同的角度导出了计算盐效应常数的理论公式.其中重要的理论有Debye-MacAulay的静电理论(DMT);Conway-Desnoyers-Simith改进的静电理论(CDST),McDevit-Long的内压力理论(IPT);Masterton-Lee的定标粒子理论(SPT)等.这些理论应用于简单粒子的体系均可得到和实验测定值一致的结果.这里,我们把它们应用于糖(较大的分子)、HCl(特殊的电解质)和水组成的三元系的盐效应常数的理论计算.在计算中,参数的选择是相当重要的.在本工作中我们遇到两个新的情况:(1)糖是一种固体电解质,而文献报道的计算所涉及的非电解质是气体或液体;(2)卉离子(H3O+)是一种特殊的离子.为此我们作如下处理:取糖在水溶液中的标准偏摩尔体积V°m(等于极限表观摩尔体积VΦ∞)为糖的摩尔体积.糖分子的直径或半径利用文...  (本文共1页) 阅读全文>>