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流化床丁烯氧化脱氢制丁二烯建模与仿真

1970年以来 ,丁烯氧化脱氢已成为生产丁二烯的重要工艺路线之一。我国在 80年代 ,在北京燕山厂石化总公司 ,山东齐鲁石化总公司和岳阳石化公司等地方都开展了流化床丁烯氧化脱氢制丁二烯的中间实验 ,并先后投入生产。对于丁烯氧化脱氢制丁二烯过程 ,因其反应机理复杂 ,且生产装置挡板流化床中颗粒与流体复杂的流动、传质、传热等因素以及流化床复杂的几何因素及广阔的流态化传质范围 ,到目前为止 ,虽然国内外许多研究者建立了多种数学模型 ,但没有一种模型是通用的[1]。所以很少关于结合主副反应进行数学模型计算的报道。在工业规模的化学反应系统中 ,管式反应器作为一种连续操作装置得到了广泛的应用。为了利用数学模型化的方法对反应器进行设计计算、人工模拟和最优化 ,曾经提出了各种各样的模型。在对大多数管式反应器做定性分析和设计计算时 ,轴向扩散模型占有重要地位。本研究针对副反应对丁二烯选择性指标的影响 ,给出了主副反应的随机 -扩散模型 ,并求取了...  (本文共3页) 阅读全文>>

《石油化工》1993年11期
石油化工

乙烷氧化脱氢制乙烯研究进展

概述 .乙烷氧化脱氢制乙烯是本世纪70年代末以来开发的新工艺,与传统的热裂解工艺相比,前者反应条件温和,装置投资和操作费用明显降低L气热力学角度讲,从吸热反应转变为放热反应,更有利于乙烯的生成。美国数家公司已申请有关专利ll,ZJ。根据联碳公司中试结果,乙烷氧化脱氢制乙烯比热裂解制乙烯降低费用20%一300/0131,对规模不大的装置优势更明显. 国内外研制的乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂主要有以下几类:(l)过渡金属氧化物或过渡金属和其它族金属混合氧化物;(2)碱金属、碱土金属氧化物;(3)碱金属的过渡金属酸盐;(4)稀土元素氧化物。催化剂可以是负载型或非负载型,载体一般为二氧化硅或硅铝酸盐。价廉易得的氧气为首先考虑的氧化剂,NZQ作氧化剂时,反应产物中除乙烯外还有乙醛。另外曾研究过以空气、50,、COS等作氧化剂冈,但效果不理想。在氧化脱氢反应进料中除乙烷和氧化剂外,还需氦气,氮气或水蒸汽等作为稀释剂和热调节剂。进料中的水蒸汽含量...  (本文共5页) 阅读全文>>

《石油化工》1987年10期
石油化工

快速流化床H-198催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯

一、前言 丁烯氧化脱氢是制取丁二烯的重要工艺路线之一,目前我国已有五套万吨级装置,用钥系催化剂在挡板流化床反应器进行工业化生产。1984年以来中国科学院兰州化学所开发的H一198催化剂反应温度低、活性和选择性高,含氧化合物生成率少,目前已逐步取代了钥系催化剂。为发挥该催化剂的优点,研究新型的反应器是值得探讨的课题。 近十多年来,随着流态化研究的深入发展,突破了流化床、湍流床的界限,用提高气速和使颗粒循环来实现快速流态化,最适宜的操立贤、参加工作的还有狄维权、张铁军、张瑞英、王洋、文赵连仲同志。第10期石油化工道中汽化、预热并与水燕汽混合,然后再和空气按一定比例混合。混合后的原料经过热器进入反应器进行丁烯氧化脱氢反应。蒸馏水用泵输送,空气来自压缩机。二者亦用流量计计量。 进入快速床的反应介质,将循环的催化剂提升并进行反应,然后在快速床顶部沉降室进行气固分离,生成气排入大气,催化剂沉降后落入贮斗经下料管构成循环系统。工艺流程见图1所...  (本文共6页) 阅读全文>>

《浙江化工》1987年06期
浙江化工

碳四丁烯制环氧丁烷

一、前言 丁烯馏分主要由碳四馏分中分离得到,共有四种异构体,即丁烯一1、顺丁烯二2,反丁烯一2和异丁烯。 目前国内对碳四烯烃馏分的利用大致有以下几方面: (1)丁烯氧化脱氢制丁二烯; (2)丁二烯合成丁苯、顺丁橡胶、ABS树脂以及其它高聚物; (3)硫酸法烷基化生产烷基化油; (4)异丁烯制甲基叔丁基醚; (5)作燃料。 根据国内十多家炼油厂的统计〔‘I,碳四馏分作化工原料的约占6%;作烷基化油原料的约18%;其余均作为燃料。因此,充分利用碳四馏分中的碳四丁烯,研究开发适合中小型石油化工厂的产品,对发展我国石油化学工业有其重要的现实意义。 用丁烯馏分制环氧丁烷是一个值得注意的产品,国外早已工业生产。据美国Hyplan公司报导〔“〕,估计美国1900年环氧丁烷的需要量为7500吨。由丁烯制环氧丁烷可用氯醇法[“一”]或过醋酸法[6]。 在我国环氧丁烷产品尚未开发,据报导,只有小石油化工企业在氯醇法制环氧乙烷、环氧丙烷的生产装置中,...  (本文共5页) 阅读全文>>

《炼油化工自动化》1987年04期
炼油化工自动化

B-02无铬铁系催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯分段进料的两段绝热反应器的控制

齐鲁石油化学工业公司橡胶厂丁烯氧化脱氢制‘j‘二烯装笠,目前采用流化床反应器生产工艺。使川的是磷钥秘六元脆化剂。该工艺比原采用的三元催化剂有所改进,但与国外的氧化脱氢技术相比,仍存在较大的差距,较突出的问题有以下两点:a)丁二烯选择性低(约78%),因此丁烯单耗高,丁二烯生产成本高。b)反应中生成大量的,有机含氧化合物及有机酸,环境污染严重,使得三废治理困难,费用增加,有的装置甚至至因此而停产。 为了降低丁二烯的生产成本,从根本上解决三废污染,增加装丑的生产效益,燕山石化总公司胜利化工厂参照关国Petro一Tex公司的铁系催‘化剂固定床绝热反应器氧化脱氢技术,开发了B一02无铬铁系催化剂。齐鲁石化公司橡胶厂和华东化工学院在继一段固定床绝热反应器的开发研究之后,又提出了分段进料的两段绝热反应器的新工艺。在小试的基础上,由齐鲁石化公司设计院设计的中试装置,经过两年多反复开车试验,证明新开发的这种氧化脱氛技术具有下列优点: a)丁二烯...  (本文共6页) 阅读全文>>

《分析化学》1987年02期
分析化学

气相色谱法测定丙烯氧化脱氢芳构化产物

丙烯催化氧化脱氢芳构化反应的产物较为复杂。主要产物是苯,还有六种以上的付产物。了解这些产物的分布,对提高反应的选择性是十分必要的。 本文研究了:有机担体、中等极性、中极混合及极性等色谱柱的分离分析性能,认为聚乙二醇一20M与固定相能较好的分离所有产物。 1.仪.与试荆: 10。型气相色谱仪,氢焰检测器。 1,5一乙二烯、1,3一已二烯、l,3一环已烯、苯均为色谱纯样品,丙烯醛、丙酮、丁酮均为分析纯试剂. 2.定性分析:厂采用标准样品加入祛和色谱一质谱联用法进行定性,测定结果见图(1)。质谱图从略。 3。定t分析: 内标法定盘,丁酮为内标物,测得各组份相对重盘校正因子。1,5一已二烯(3 .764),1,3一已二烯(2‘62...  (本文共2页) 阅读全文>>