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过氧钨配合物催化过氧化氢制备环氧大豆油的研究

环氧大豆油是一种广泛使用的PVC增塑剂兼稳定剂,具有良好的热稳定性和光稳定性。环氧大豆油无毒,可作为食品、药物的包装材料、玩具及家庭装饰材料的助剂[1~4]。环氧大豆油主要为环氧亚油酸酯、环氧油酸酯和环氧棕榈酯等的混合物,主要由大豆油与有机过酸合成而得。有机过酸如过氧乙酸不稳定,易分解,加热时易发生爆炸,此外,过酸对人体有害。反应使用的强酸性催化剂如硫酸、苯磺酸等容易腐蚀设备,使产品颜色加深,造成副产品增加,产品质量差和环氧值低,难以适应制品的要求。因此,此方法也存在一定的局限性。Venturello[5]和Ishii[6]小组发展的过氧钨配合物催化稀过氧化氢进行烯烃的环氧化具有突出的效果。在此基础上,我们实现了30%过氧化氢存在下以过氧钨配合物为催化剂制备环氧大豆油。此法使用清洁氧化剂,避免了危险的过酸和强腐蚀性的硫酸、苯磺酸等,得到的产品色泽浅、质环氧值高、质量好。1 实验部分1.1 试剂30%H2O2溶液、二水合钨酸钠、磷...  (本文共2页) 阅读全文>>

《热固性树脂》2005年05期
热固性树脂

涂料用环氧大豆油的研究进展

0引言环氧大豆油(ESO)作为1种资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好的原料,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产[1,2]。随着涂料工业向节省资源、能源、减少污染方向发展,环氧大豆油以其特有的性能引起了国内外科研人员的兴趣,本文将介绍涂料用环氧大豆油的发展及研究动向。1环氧大豆油的制备大豆油主要成分为亚油酸(51%~57%),油酸(32%~36%),棕榈酸(2·4%~2·8%),硬脂酸(4·4%~4·6%)。在催化剂存在下,用环氧化剂与大豆油作用即可制得环氧大豆油。涂料工业所用的环氧大豆油均为部分环氧化大豆油,分子中不饱和双键和环氧基共存,每个分子中含有3~4个环氧基。2涂料用环氧大豆油的发展概况近年来,国内涂料用环氧大豆油的研究主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系,其价格便宜,光敏性较强,涂膜性能良好。国外的一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低,聚合速...  (本文共4页) 阅读全文>>

《中氮肥》1998年06期
中氮肥

环氧大豆油的生产应用及市场分析

环氧大豆油为环氧亚油酸酯、环氧油酸酯和环氧棕相酸酯等的混合物。作为环氧油类增塑剂包括环氧大豆油、环氧猪油、环氧玉米油等,代表品种为环氧大豆油。环氧大豆油广泛用作塑料加工中的增塑剂和稳定齐fi。在美国,生产和消费仅次于邻苯二甲酸酯类。在我国,随着塑料工业的发展,具有多功能的环氧增塑剂也将会有更多的应用。1性能、生产应用及市场分析环氧大豆油外观为浅黄色油状液体,稍溶于乙醇,溶于脂肪烃、芳香烃、酯类、酮类、高级醇类等有机溶剂。在水中的溶解度<0.01%(25C),沸点为150C、密度为0·989g/cm‘,着火点310C,环氧值j09.16,加热后环氧值>50%。从50年代起,国外开始生产环氧大豆油。目前主要有美国、英国、德国、日本和前苏联,近年大量的专利报道表明.环氧大豆油在增塑剂中呈现快速发展的势头。国内天津溶剂厂、成都溶剂厂、常熟塑料厂等二十几个厂家每年可提供2500~3500t产品。国内总需求约为20000t、供需差距较大。大...  (本文共2页) 阅读全文>>

《化学世界》1990年10期
化学世界

环氧大豆油

本试验利用碘值130以上的大豆油和肠拓双氧水为原料制造几乎不含副产物的高质量环氧大豆油的小试新工艺,原料耗比一般的环氧大豆油有较大幅度下降。通过用户试验,表明性能优良、热老化性能接近日本同类产品水平。该方法可以引伸到其它环氧醋类产品。增高,甚至发生爆炸的危险。 2.工艺流程冰醋酸一催化剂一双氧水一稳定剂一大豆油一、实验部分 1.试制方法 在催化剂和稳定剂存在下,36外双氧水和冰醋酸生成浓度为40沁以下高质量的过氧乙酸水溶液。将上述过氧乙酸水溶液滴加于碘值大于130的精制大豆油中,在30~60oC下反应,采取综合的抑制环氧化副反应的种种措施,并应用快速分离技术将其迅速分离。油层用稀碱液进行碱洗,然后用软水进行水洗至中性,分离后将油层进行减压蒸馏,得环氧值)7.0肠,碘值簇3的高质量环氧大豆油成品。母液经特殊处理装置返回制造过氧乙酸的水溶液。母液不经特殊处理直接返回将使过氧乙酸质量严重下降,分解率 甲巨亘三{一亚...  (本文共4页) 阅读全文>>

《沈阳化工》1990年05期
沈阳化工

环氧大豆油的生产工艺及改进方案

一、前言 我国聚氯乙烯塑料生产已有三十多年历史,至今塑料总产量中,聚氯乙烯塑料产品仍占很大的比例,聚氯乙烯塑料是聚氯乙烯树脂和多种添加剂构成的复合体,进入八十年代以来为适应包装等新应用领域的需求,要制得无毒聚氯乙烯制品,其根本措施有两条:一是选用无毒聚氯乙烯树脂;北京化工二厂和上海天源化工厂以及山东齐鲁引进装置等生产的聚氯乙烯树脂,其中氯乙烯单体含量1209碘/1009。②过氧化氢: H:02含量55%。③冰醋酸:工业品。④浓硫酸: H多O‘含量98%,工业品。⑤甲苯:工业品。2.环衷大豆油技术指标见表2。 环妞大豆油技术指标表2指森_多_森一_口__三竺__扛夕卜刃毛环氧值拓碘值(g碘/JOOg)酸值(mgKOH/g)闪点(开杯℃)淡黄色油状济体 5 .5、6.0 5~6 0 .5、1 .0 25) .7 (二)生产原理及生产工艺 1.生产原理 环氧类增塑剂是以不饱和脂为原料,用过氧酸经环氧化而制成。一般用浓硫酸为催化剂,其主...  (本文共5页) 阅读全文>>

《浙江化工》1987年01期
浙江化工

无溶剂法合成SZ-3环氧大豆油工艺通过技术鉴定

环氧大豆油是一种无毒增塑剂,是美国药物管理局批准的唯一可用于食品包装材料的环氧增塑剂,在国际上也得到广泛的认可。 我国六十年代中期开始工业化生产环氧大豆油,但至今仍未形成较大生产能力。究其原因,除了油料紧张外,主要是工艺落后,大多以苯作溶剂、三废污染严重、产.兄质量差。据估计,随着我国油料供应趋于缓和,硬质PVC、透明无毒PVC制品的发展,食品药物包装材料需求量的迅猛增长,对环氧大豆油...  (本文共1页) 阅读全文>>