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用Flory溶液理论推算聚合物的溶度参数

一、前言 溶度参数是聚合物科学中广泛应用的一个参量,其定义为内聚能密度的平方根。但是聚合物不同于低分子化合物,它没有汽化热,聚合物的溶度参数的测定都是间接的,例如溶胀法、粘度法等。但这些静态方法耗时多。·Guillet〔”等首先应用反相色谱法(InvevseGa,Liquid Chromatography,即IGLC法)直接测定聚合物的溶度参数,为研究聚合物/溶剂体系提供了良好的途径。应用IGLC法可测定聚合物/溶剂的相互作用性质,如均聚物、;共聚物的溶度参数、共混的相容性等,还可测定聚合物的玻璃化温度和结晶度等〔2,。 但是,反相色谱法和常规静态法是分别在不同浓度条件下进行的,前者为浓溶液,后者为稀溶液。两种方法得到的溶度参数是否相同,对于应用IGLC法测定聚合物的溶度参数是需要解决的问题。而溶度参数是与聚合物/溶剂相互作用参数x密切相关的,我们试图用Flory溶液理论〔胡对此加以研究。 二、溶度参数的推算 用本文得到的交换能...  (本文共6页) 阅读全文>>

《化工时刊》2010年02期
化工时刊

三维溶度参数的优化方法

溶液涉及溶剂与溶质的相互作用。人们希望通过溶剂或溶质的某些数据计算出该溶质是否可以溶解到某种溶剂。H ildebrand[1]提出溶度参数的设想:δΔEVm1/2(1)式中ΔE是蒸发能,Vm是摩尔体积。当物质的溶度参数相近时,可以相互溶解。这就是一维溶度参数。溶度参数δ的单位是cal/cm3,SI制后改为(J/cm3)1/2或(MPa)1/2。本文采用的单位是(J/cm3)1/2。半径单位与溶度参数单位相同。这种溶度参数只适用于非极性物质,对于极性物质却难以适应。为了保持溶度参数这种简单的表达方式,Barrell提出,只有溶度参数一致还不够,还要加上氢键力参数一致才行。这就需要在二维平面上作图,纵坐标用氢键力,横坐标用溶度参数,构成了二维溶度参数。后来Lieberman[2]进一步修正了氢键数据,也给出了氢键力的表格。接着Hansen[3、4]认为,作用于溶质和溶剂之间的力应该有4种,即London力、偶极力、诱导力以及氢键力。...  (本文共3页) 阅读全文>>

《火炸药》1985年03期
火炸药

应用二维溶度参数研究硝化纤维素的溶解性

研究溶液的理论有路易斯酸理论、分子束理论、P厂1901解理论、F1o1’y一Huggins理论和溶度参数理论等。由于溶质、溶剂分子大小、形状的各异和溶质、溶剂自身分子间作用力、相互间作用力类型的多样性,各种理论有其一定的适用范围,如溶度参数理论较好的适用范围是非极性分子体系。 硝化纤维素(以下简记NC)是火药的主要原材料之一,它的溶解性能与加工成型有关。为工程应用目的,前人曾总结关于NC溶剂的一般规律,如w.Coltof总结的溶剂化作用基团规律,w.L.M()ll}戈到的镜象力一表面张力溶解区域。随着对纤维素结构认识的深入和高分子科学的发展,应用溶度参数理论来研究Nc溶剂分布规律普遍为人们所接受’2’l。已报道的NC溶度参数值(6)见表1。 表1 NC的溶度参数值化、)一’磁瘾一’}6面c不孙嗬词’‘’~1.11一”‘-来源11。8一12.1%9。9~10。2任玉立,《火炸药》,1980.1,P913。1%11。83%1 1 ....  (本文共6页) 阅读全文>>

《兵工学报(坦克装甲车与发动机分册)》1988年04期
兵工学报(坦克装甲车与发动机分册)

车用发动机积炭及除炭剂

积炭是燃料和润滑油在一定温度和氧的作用下形成的一种复杂聚合物.内燃机运转时发生的许多故障都是由于发动机工作过程中在零件表面上形成的积炭所引起的.例如:活塞环的粘结,气门工作的破坏,发动机马力的降低,润滑油耗油量的增加,燃烧过程的破坏,摩擦零件磨损的增加,发动机的震动,火花塞的结焦及发动机润滑性的破坏等等.在此,激发了我对发动机清洗工作的重视和研究.1积炭的种类、成分和性质 无论是汽油机、柴油机还是燃气轮机,在燃烧室壁、活塞顶、火花塞、喷嘴、涡轮叶片、火焰筒零件上都会形成一种碳化物,通常称为积炭. 实际上,积炭的各种成分都是在不同温度下形成的产物,按不同温度将沉积物分为高温积炭、中温积炭、低温积炭,不仅可以很好地评定积炭的特性,而且可以明确地表示各组分之间的内在联系. 高温积炭是指温度在250℃以上形成的炭质沉积物.主要指分布在燃烧室壁、活塞顶、进排气门、火花塞、连杆小头、涡轮叶片、火焰筒喷嘴头部等处的硬质碳化物.这类碳化物可以堆...  (本文共8页) 阅读全文>>

《高分子学报》1989年02期
高分子学报

聚甲基丙烯酸三烷基锡酯的溶解性能和溶度参数的订定

聚甲基丙烯酸三烷基锡醋具有缓慢水解释放有机锡碎片的性能,可作为自抛光防污徐料的基料,是一类颇有发展前途的舰船及海洋设施的防污涂料.目前对于这类聚合物的合成。一3],聚合反应动力学〔幻,链结构’51和体积排斥色谱表征[6.”等已有较多研究. 本文对聚甲基丙烯酸三烷基锡醋的溶解性能作了较为系统的试验,测定了聚甲基丙烯酸三丁基锡醋(PTBTM)和聚甲基丙烯酸三甲基锡醋(PTMTM)在各种溶剂中的特性粘度,订定了PTBTM和PTMTM的溶度参数,并讨论了锡原子上所带取代基对有机锡聚合物溶解性能的影响. 实验部分 1.试样 聚合物PTBTM和PTMTM的制备采用以苯为溶剂的溶液聚合: CH, }R~C一H。 九CH:~C(CH3)COOSnR,一千CH,一C七___ ‘一‘下’”一CH, COOSnR, 单体浓度为1.oM,以偶氮二异丁睛(AIBN)为引发剂,AIBN的浓度为o.olM,深度冷冻、真空脱氧反复三次,在氮气保护下,于50℃聚...  (本文共6页) 阅读全文>>

《科技通报》1989年01期
科技通报

反气相色谱法测定氟橡胶的溶度参数

氟橡胶(Fl:orogum)作为具有耐高温、耐油、耐化学腐蚀及耐燃和耐真空仁,j弓于补立:戈高分子弹性体,已成为航天、航空、导弹、火箭等尖端科学及其它工业方面不可缺少沁付料。溶度参数乙:,Hildebra毗一Scatchard溶’浓理论定义它为内聚能密度梦:‘平方伙,斌‘已证明,它是反映高聚物性能的有效经验参数。 山一J二高聚物没有明显的蒸气压.而且其摩尔体积义难以测定、因而,!三今为止下污粗过讨溶胀、溶解度不酬古度的测定来推算。由于反气相色谱法(Inverse Gas Chromatography)可以测定高聚物一溶剂体系的相互作用参数X:2,按G成rlet等人提出的X 12=(vl/RT’‘乙1一“2’“关系式,改写成(器一令)一(鲁)。工一鲁莽中,己:为溶剂的溶度参数(易测定),Vl为溶剂的摩尔体积。只需测定不同溶剂与同一高_,,,,__._,、t.___、./6圣X,,、_._.,__._二_…_、_,‘.4‘~山、一聚...  (本文共2页) 阅读全文>>