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合成气与甲醇制乙醇工艺的研究

燃料乙醇可作为内燃机燃料和汽油添加剂[1]。相对于普通汽油,乙醇汽油辛烷值高,含氧量高,抗爆性好,且能够有效降低汽车尾气中废气的排放。工业上生产燃料乙醇多以粮食为原料,生产成本较高。甲醇还原羰基化制乙醇工艺的原料甲醇和合成气均可由煤制得,该工艺路线更适合我国“富煤贫油”的能源结构[2]。Strohmeier等[3]在220℃、27.0 MPa下,采用Co2(CO)8/Ru(acac)3/PPh3/CH3I(acac:乙酰丙酮)催化体系催化甲醇还原羰基化制乙醇,甲醇转化率达60%,乙醇选择性达73%。Pursiainen等[4]以Rh/Ru/CH3I为催化剂,甲苯为溶剂,在200℃、初始压力16 MPa下催化甲醇还原羰基化制乙醇,甲醇的转化率为47%,乙醇的选择性为4.5%。碘能够加快甲醇还原羰基化反应的反应速率[5],也可提高乙醛和乙缩醛的选择性[6]。在反应中加入胺、膦等供电子配体,可增强催化剂的稳定性[7-8],加入助催化剂...  (本文共5页) 阅读全文>>

《化工管理》2016年32期
化工管理

焦炉气制甲醇与制天然气对比分析

1对焦炉气的理解焦炉气可燃成分较多,所以属于高热值煤气,用多种烟煤配制而成的炼焦用煤,据统计,通常情况下一吨干煤可产生300~350m3焦炉气,其主要成分为氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳、氧气、氮气等等。除此以外,它还含有大量的H2S、CS2、苯、萘、硫醚、硫醇等有毒的成分。不过,我们通常所说的焦炉气都是经过净化处理后的煤气,其含量主要为氢气和甲烷,我国目前的焦化公司已经分布到全国各地,每年可供制甲醇、制天然气等等使用的煤气可以达到近1700亿立方,而每吨焦炭如果按产出煤气400 m3计算的话,其数量是惊人的,但我国的焦炉气转化装置还没有达到完全回收的境界,所以在转化过程中还会形成很大的资源浪费和空气污染。2焦炉气的特点及合理利用2.1焦炉气的特点焦炉气是无色有臭味含有CO和少量的H2S有毒的气体,90%左右为可燃成分,着火温度为600~650℃,其发热值最高可达到18810k J/m3,因为含氢多,所以燃烧时火焰短,速度快,如...  (本文共1页) 阅读全文>>

《化工管理》2017年01期
化工管理

甲醇制低碳烯烃工艺及催化剂研究新进展

石脑油裂解工艺是一种制备乙烯和丙烯的传统方法,随着全球石油资源的逐渐减少,世界上各大石油公司都开始研究制备乙烯和丙烯的新生产工艺,其中最广泛应用的一种工艺就是用煤或天然气经甲醇制备低碳烯烃的工艺技术。当前,该工艺技术主要分为两种,分别是甲醇制烯烃(MTO)工艺和甲醇制丙烯(MTP)工艺。1甲醇制烯烃工艺技术进展(1)Hydro/UOP公司开发的MTO工艺MTO工艺是由Hydro公司与UOP公司联合开发生产的,生产过程中选用了不同的催化剂。这两个公司开发的这项工艺技术主要是将流化床反应器跟再生器有效的结合起来,使用的催化剂为MTO-100催化剂,该催化剂的成分是磷酸硅铝分子筛SAPO-34,在350~550℃和0.1~0.5MPa的条件以及催化剂的作用下,甲醇产生了裂解反应。相关报道中指出,该公司生产的MTO工艺极大的提高了甲醇转化率,使转化率高达99.8%。这种情况下,乙烯的选择性达到了55%,丙烯的选择性达到了27%[1]。(...  (本文共1页) 阅读全文>>

《能源化工》2016年06期
能源化工

降低合成气制乙醇酸装置甲醇消耗的探讨

乙醇酸是一种重要的精细化学品和有机合成中间体,广泛应用于清洗剂、化妆品、染色、纺织等行业。近年来,作为聚合材料的一种新型重要原料,在生物医用材料和合成高分子材料应用领域有着良好的市场前景[1]。合成气制乙醇酸生产工艺是利用制得的合成气(主要成分为CO),经氧化酯化、偶联反应生成乙二酸二甲酯,通过选择性催化加氢还原成乙醇酸甲酯,再经水解生成乙醇酸溶液。与传统的石油路线合成方法相比,具有工艺流程简单、生产过程清洁的特点,同时可以充分利用我国较为丰富的煤炭资源,对于综合能源利用、优化产品结构、建设节约型社会和环境保护有着十分重要的意义。中国石化扬子石油化工有限公司的1 kt/a合成气制乙醇酸中试装置,是中国石化关于煤化工下游产品技术开发的重要课题之一,采用中国石化上海石油化工研究院的专利技术和工艺包,主要生产工业用70%(w)的乙醇酸溶液。该装置于2014年5月6日投产,采用自主开发的高性能催化剂和固定床预反应器结合反应精馏技术,设计...  (本文共7页) 阅读全文>>

《中国石油石化》2016年S1期
中国石油石化

关于甲醇催化裂解重整制氢的热力学分析

引言:在石油炼制和化学工业生产中,需要使用大量的氢气。而通过甲醇催化裂解重整,则能够制取大量的含氢混合气。相较于传统制氢工艺,该工艺具有操作简便、投资小和成本低等特点,所以在工业生产中得到了广泛应用。而对该反应展开热力学分析,则能更好的进行工艺流程的优化,继而使该种工艺技术得到更好的应用。1甲醇催化裂解重整制氢的反应机理甲醇催化裂解重整制氢的过程,其实就是甲醇水蒸气催化重整反应过程。就目前来看,有关该反应机理的研究一直存在着较大争论,所以目前该反应的机理有三种,即平行反应机理、分解变换机理和逆变换机理。而争论的关键问题就在于,甲醇在催化裂解的过程中是先生成一氧化碳还是先生成二氧化碳。就现阶段而言,分解变化机理得到了更多的支持,认为甲醇先分解成一氧化碳和氢气,然后再变换成二氧化碳。因此,可以对该种反应机理展开研究,从而对甲醇催化裂解重整制氢进行热力学分析。2甲醇催化裂解重整制氢的热力学分析2.1反应平衡的常数变化分析在甲醇催化裂解...  (本文共1页) 阅读全文>>

《山西化工》2017年01期
山西化工

甲醇氨氧化法合成氢氰酸技术研究进展

氢氰酸是有机化工合成的重要原料,可用于生产己二腈、丙酮氰醇和氰化钠等化学品,在医药、染料、农药、助剂和冶金等方面都有着广泛的应用,市场需求量很大[1]。由于氢氰酸为剧毒易挥发物质,无法长距离运输,因此,当其用作合成原料时需要就地制取。目前,工业上主要采用安氏法和丙烯腈副产法生产氢氰酸。安氏法使用贵金属作催化剂,反应温度高达1 100℃以上,生产效率不高(仅有60%~70%),且甲烷气体原料运输不便。丙烯腈装置副产氢氰酸的成本虽然最低、最经济,但该法只适合于毗邻大型丙烯腈生产装置的企业;并且,随着近年来丙烯腈反应催化剂的不断改进,副产物氢氰酸的含量也在逐步降低,甚至是零副产[2]。甲醇氨氧化法合成氢氰酸技术最早由日本旭化成公司[3]开发,反应式如式(1)。CH3OH+NH3+O2→催化剂HCN+3H2O(1)该法主要采用甲醇、氨和空气为原料,在W-Mo催化剂的作用下反应生成氢氰酸,反应温度在350℃~500℃。与安氏法相比,...  (本文共4页) 阅读全文>>