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铁系元素冠醚配合物的研究——Ⅱ.铁系氯化物与4'-碘苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

对碱金属、希土与苯并一15一冠一5冠醚配合物的研究(卜。)指出,4l取代单苯并冠隧的阳离子配合物的稳定性及其他性质,受取代基电子效应的影响,给电性取代基可增加芳醚氧原子上的电子密度,改变冠氧的极性,从而影响其配位能力,扩大希土配合物之间性质上的差别,达到分离的目的。对于铁系元素,文献报导甚少。我们继I(。3之后,又合成了三氯化铁水合物与4L碘苯并一坶一冠一5固态配合物,并研究了其性质。一.配合物的合成与组成 配体的合成:4’一碘苯并一15一冠一5按文献(‘)合成。唯用NaOH代替NaHC0。进行中和,取得较好效果。熔点78℃,在红外光谱636.0cm叫处有C—I特征频率吸收峰,元素分析(%):C,42.67;H,4.80; I,31.33,理论计算值(%):C,42.64;I一{,4.82;T,32.2,实验值与理论值吻合。 配合物的合成:称取0.27克(1,nnj01)I?eCl。·6H。O溶于3m1乙腈中,另称取0.4兜(1...  (本文共6页) 阅读全文>>

《天津化工》2002年02期
天津化工

双冠醚的合成

双冠醚是分子中含两个醚环 (Cr)和一个桥链(R)通过桥接结构 (A)连接而成 ,其合成方法通常利用单冠醚的活泼侧基与桥链链端的官能团反应 ,从而使两个醚环桥接起来。1 脂肪族双冠醚的合成利用容易制得的羟甲基冠醚与二元酸生成酯 ,是生成脂肪族冠醚的简便方法。双冠醚以酯键为桥接结构 ,所以叫酯型双冠醚。为实现羟甲基冠醚与二元酸的酯化 ,目前有两种方法 :一是用二元酸的酰氯在Et3N/CHCl3中 ,或在AgCN/C6 H6 中与羟甲基冠醚反应 ;二是利用二元酸酯与羟甲基冠醚发生酯交换反应。2 芳香族双冠醚的合成[1]双冠醚类中以双苯并冠醚为最多。由于桥链R可以是脂肪链、多甘醇链或脂环、芳环、多杂环亚基 ,而桥接结构A则更是多种多样 ,因此双苯并冠醚的种类比脂肪族冠醚多得多。2 .1 酯型双苯并冠醚的合成分为两类 :一类是有—COO—R—COO—的结构 ;另一类是有—CH2 —OCO—R—COO—CH2 —的结构。2 .2 醚型双苯...  (本文共2页) 阅读全文>>

《湖北化工》2002年01期
湖北化工

生色冠醚的合成及应用

在冠醚分子中引入生色基后 ,不但有了颜色 ,而且具有某些特殊性质。生色冠醚在分析化学、金属萃取、液膜的离子输送和其它应用方面均有重要意义。1 酸性生色冠醚属于这一类型的生色冠醚含有酸性氢 ,有苦酰氨基苯并冠醚、带侧链羟基的冠醚、冠醚酚和连偶氮酚侧臂的苯并冠醚等。1.1 苦酰氨基苯并冠醚型生色冠醚将苯并冠醚经过硝化和还原制成 4’ 氨基苯并冠醚 ,然后与苦酰氯在碱性条件下反应而成的。4’ 苦酰氨基苯并冠醚几乎不溶于水 ,但溶于碱水溶液 ,溶于甲醇、三氯甲烷和苯。这些 4’ 苦酰氨基苯并冠醚对K+和Na+的络合物性能有相当大的差别 ,而且在络合时同时发生颜色的变化和可萃取性 ,因而可用来作K+的萃取光度测定。除了用苯并冠醚制得苦酰氨基的生色冠醚以外 ,还可用二苯并 18 冠 合成 4’ ,4’ 双 (苦酰氨基 )二苯并 18 冠 6 6。它是一个双质子型的生色冠醚。它有选择性地萃取K+的能力。1.2 以取代苯酚为侧臂的生色冠醚...  (本文共2页) 阅读全文>>

《科学通报》1991年09期
科学通报

铕(Ⅱ,Ⅲ)双冠醚固态配合物的合成与性质研究

稀土冠醚配合物是引起人们广泛兴趣的研究领域.以往的研究工作中所涉及到的配休大都是分子中只含有一个冠醚环的单冠醚化合物,相对单冠醚配体而言,双冠醚配体中的两个冠醚环单元由于在一定条件下能产生协同作用,因而双冠醚配体对于某些金属离子具有更好的配位性能和选择性.我们在过去对三价及非三价稀土单冠醚固态配合物的合成和性质研究甚础上,首次合成了二价铺与辛二酞双(苯并一15一冠一,)(简称OBB)的固态配合物,并用多种方法研究比较了二价及三价铺配合物的性质及其异同. 一、实验 1.配合物的合成辛二酞双(苯并一l,冠一,)按文献〔11合成,其结构如下;O胜 ll于CH:)。一Co飞 O屯。犷 甲尸、鲜(OBB) 将0.45 mmol的水合Eu(SCN),溶于4 ml乙睛中,在搅拌下,滴加到含有0.1,mmol OBB的混合溶液(16 ml CH3cN十4 ml CH,clZ)中,过滤除去少量不溶物,室温搅拌反应12h,过滤析出的沉淀,用少许乙睛...  (本文共3页) 阅读全文>>

《高分子学报》1950年20期
高分子学报

冠醚共缩聚物的合成与性能(Ⅱ)

冠醚共缩聚物的合成与性能(Ⅱ)束家有,苏国强,胡宏纹,王德粉(南京大学化学系南京210008)摘要采用2,6-二羟甲基苯酚类化合物分别与单苯并冠醚(B15CS、B18C6)和M苯并冠醚(2B18C6、2B24C8、2B30C10)在酸催化下缩聚,合成了两个系列冠醚共缩聚物.这些聚合物M=1200—4500,可溶于氯仿等溶剂,萃取性能和络合选择性均有所提高.作为树脂使用,动态吸附容量为0.05—0.15mmol/g,并有较好的色谱特性.关键词缩聚,聚冠醚,富集,固定液双冠醚对某些金属离子显示出比单冠醚更好的络合性能和选择性,它们的合成与应用引起了人们极大的兴趣“’‘’.继前文’“,本工作报道用2,6一二羟甲基个氯(或验基代)苯酚与不同芳香族冠醚缩聚,合成了两个系列具有双冠醚结构特征的聚冠醚并进行了络合性能、热稳定性和色谱特性研究.1992-05-05收稿,国家自然科学基金资助课题;现在武汉化工学院工作1实验部分熔融温度和热分解温度...  (本文共6页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1992年07期
高等学校化学学报

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅪ)——稀土硫氰酸盐与1,8-亚辛基双(苯并-15-冠-5)双核固态配合物的合成与表征

已有的对不同类型双冠醚与碱金属配合物的研究工作表明,双冠醚可与半径比醚穴孔径大的碱金属阳离子发生协同配位作用,形成夹心式结构,熵效应比单冠醚有利n],并在配位选择性及配位能力方面均比相应的单冠醚有所增强[2].然而,关于双冠醚对稀土金属配位行为的研究工作尚不多见[3].我们已研究了l,8一二羰基亚辛基双(苯并一15一冠一5)与稀土元素的固态配合物n],结果表明轻重稀土元素与该双冠醚配体形成双核式和夹心式两种不同的结构,初步说明双冠醚能否对稀土元素发生协同配位作用.除了与金属离子的离子势、冠醚环本身性质以及匹配程度有关外,与桥链的性质(包括长短、官能团等)也有密切的关系.为了进一步了解双冠醚与稀土元素的配位性质,我们又选择合成了l,8一亚辛基双(苯并一15一冠一5),并得到了它与稀土硫氰酸盐的配合物,对配合物的配位行为及性质进行了探讨. 1实验部分 1.1 试剂 苯并一15一冠一5,化学纯,四川沱江化工厂生产.Ln(SCN)。·x...  (本文共3页) 阅读全文>>