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空间稳定的硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳液的制备研究

通过有机硅氧烷的脱醇或水解后脱水进行催化缩聚是有限的涂料常温交联成膜技术之一,研究者已经采用乳液聚合技术制备了含有不同硅氧烷基团的水性分散体(乳液)[1-8]。在乳液的某些加工过程例如乳液喷雾干燥制备可再分散乳胶粉中,其耐剪切稳定性是至关重要的性能,聚合型乳化剂、高分子乳化剂或保护胶体能够改变高剪切环境下因乳化剂迁移而造成乳液失稳的现象[9],保护胶体在乳液聚合过程中通过与单体发生接枝反应形成两亲聚合物的途径起乳化或稳定的作用[10-12]。部分水解的聚乙烯醇已经被广泛用作醋酸乙烯酯乳液聚合体系的乳化剂[10-12]。而常规聚乙烯醇难以与丙烯酸酯类单体进行接枝反应,迄今为止未见有关于以普通聚乙烯醇为单独乳化剂通过常规乳液聚合法成功制备丙烯酸酯聚合物乳液的报道。端巯基的聚乙烯醇(PVA-SH)能够在较温和的反应条件下与丙烯酸酯单体进行接枝反应,形成具有表面活性的线形两亲聚合物,可以在水中稳定乳化或分散丙烯酸酯聚合物[12]。有机硅...  (本文共5页) 阅读全文>>

华南理工大学
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硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳胶粉的制备与分散成膜机理研究

以分子链一端为巯基的聚乙烯醇(PVA-SH)为保护胶体,合成了空间稳定的硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳液。研究了乳液聚合过程中保护胶体与丙烯酸单体的接枝反应。傅立叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振谱(NMR)测定证明,在种子乳液聚合阶段,PVA-SH与甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体进行了接枝反应,形成具有PVA-S-PMMA结构的线形两亲接枝聚合物。研究了小分子表面活性剂对空间稳定乳液聚合体系的影响。透射电子显微镜(TEM)观察显示,在乳胶粒生成阶段加入十二烷基硫酸钠(SDS),得到的乳胶粒较大并且PVA-SH对其包覆不完全;而在单体滴加阶段加入SDS或者不添加SDS,所得到的乳胶粒都明显较小并且PVA-SH对其包覆均匀完整。研究了聚合过程动力学,凝胶渗透色谱(GPC)的测试结果表明,PVA-SH和(或PVA-S-PMMA)稳定的典型硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物的数均分子量((?)n)和多分散指数(PDI)分别在50000-70000和...  (本文共137页) 本文目录 | 阅读全文>>

《涂料工业》2007年03期
涂料工业

空间稳定的硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳液的制备研究

0引言通过有机硅氧烷的脱醇或水解后脱水进行催化缩聚是有机硅涂料常温交联成膜技术之一[1-8]。含有乙烯基或(甲基)丙烯酸酯结构的硅氧烷化合物能够很容易地与丙烯酸酯类单体进行自由基共聚,从而在聚合物链段上引入各种各样的硅氧烷基团。已经采用乳液聚合技术制备了含有不同硅氧烷基团的水性分散体(乳液)[2-8]。由于硅氧烷单体视烷基的不同而有不同的水解活性,所以,不同的硅氧烷单体参与乳液聚合的难易程度各不相同。异丙氧基硅烷衍生物和丁氧基硅烷衍生物因为有明显的空间位阻效应,能够经受常规的乳液聚合条件而不发生明显的水解反应。所得硅氧烷改性聚合物在催化剂作用下,可以迅速地发生脱醇缩聚(或先水解后脱水缩聚),形成高性能的涂膜[7-8]。在乳液的某些加工过程中,例如,乳液喷雾干燥制备可再分散乳胶粉,其耐剪切稳定性是至关重要的。低相对分子质量乳化剂稳定的乳液在强烈机械搅拌作用下会因为乳化剂的迁移而破乳。通过采用聚合型乳化剂、高分子乳化剂或保护胶体能够...  (本文共6页) 阅读全文>>

华南理工大学
华南理工大学

聚丙烯涂饰用丙烯酸酯乳液的制备及性能研究

随着合成材料性能的提升,塑料逐渐代替钢材、皮革等材料,成为重要材料之一。聚丙烯作为五大通用塑料之一,具有良好的性能及较低的价格,应用广泛。聚丙烯的发展带动了聚丙烯涂料的发展,但聚丙烯是表面能低的非极性材料,一般水性涂料难以在其表面附着。提高水性涂料在聚丙烯塑料基材上的附着力成了聚丙烯涂料发展的关键问题。解决这个问题的关键是提高决定涂料性能的成膜聚合物在未处理聚丙烯基材上的附着力。本文以研发可直接涂饰于未处理聚丙烯基材的丙烯酸酯乳液为主要目的,进行了以下几方面的研究:(1)以丙烯酸丁酯(BA)/甲基丙烯酸酯丁酯(BMA)为核单体,丙烯酸异冰片酯(i BOA)/丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸(AA)为壳单体,合成了一种可直接在未处理聚丙烯表面涂饰的核壳型丙烯酸聚合物乳液。首先探讨了核单体的亲水性对乳胶粒结构的影响,确定了核单体类型。然后在此基础上,研究了乳液合成工艺条件对乳液及乳胶膜性能的影响,确定了较佳的聚合温度、乳化剂和引发剂的用量...  (本文共92页) 本文目录 | 阅读全文>>

《环境化学》2019年04期
环境化学

甲基硅氧烷的分析方法研究进展

甲基硅氧烷是一类由—Si(CH3)2—O—重复单元构成的有机化合物,依据主链结构可分为线型甲基硅氧烷(linear methylsiloxane,LMS)和环型甲基硅氧烷(cyclic methylsiloxane,CMS)两大类,通常分别用Ln和Dn表示(n为硅原子数)[1-2].甲基硅氧烷作为有机硅产品(硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂)的主要原料或中间体,被广泛应用于机械、电子电力、建筑、纺织染整、纸制品、医药、食品及个人护理产品等众多生产领域.甲基硅氧烷已经在大气[3-5]、水体[6-7]、土壤及淤泥[8-9]、沼气[10-11]、生物[12-13]等环境样品、个人护理产品(personal care products,PCPs)[14-15]、硅橡胶制品[16-17]以及人体组织样本[18-19]中被检出.文献已报导的LMS 有L2—L16,CMS 有D3—D25.部分甲基硅氧烷,尤其是挥发性甲基硅氧烷(volatil...  (本文共11页) 阅读全文>>

《环境化学》2018年05期
环境化学

甲基硅氧烷对人体暴露途径的研究进展

有机硅化合物主要是指以含聚硅氧烷为主链的低聚或高聚物.从产品形态分类,可以分为硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂,被广泛应用于机械、电子电力、建筑、纺织染整、纸制品、医药、食品及个人护理产品等众多工业生产领域.而甲基硅氧烷是这些有机硅产品的主要原料或中间体.中国是甲基硅氧烷最主要的生产和使用国之一,其甲基硅氧烷年产量约为90万吨[1].由于甲基硅氧烷的广泛应用、被检出及其毒性,使得近些年甲基硅氧烷的暴露成为多个领域尤其是环境领域中的研究热点.甲基硅氧烷在大气[2-5]、水体[6-10]、土壤及淤泥[10-12]、沼气[13-14]、生物[15-17]等环境样品、个人护理产品(personal care products,PCPs)[18-21]、硅橡胶制品[22-25]以及人体样本[26-30]中的污染及暴露已有大量的文献报道,从对这些文献的整理及总结可以得知,甲基硅氧烷对人体的暴露途径主要包括大气中甲基硅氧烷对人体的呼吸暴露,P...  (本文共15页) 阅读全文>>

《杭州师范大学学报(自然科学版)》2017年01期
杭州师范大学学报(自然科学版)

环硼硅氧烷的制备与表征

环硼硅氧烷是一类分子中以Si-O-B连接的环形分子,它是将环硅氧烷中的一个或者多个硅原子用硼原子替代所生成,其化学结构式如下:R1=Me,Et,Vi,Ph;R2=Me,Et,Ph,H;R3=Me,Ph环硼硅氧烷通常通过分子间缩合而得,如通过硅氯键与硼羟基间的缩合[1-2]、硅羟基与硼羟基间的缩合[3-4]、硼氯键与硅羟基之间的缩合[5]等.虽然这些反应均能较好地合成环硼硅氧烷,然而也存在反应不易控制、有些反应需要在极低温度和极稀溶液下进行以及难以较好控制反应进程等缺陷.目前合成环硅氧烷有多种方法,其中最普遍的方法是水解法,但在反应过程中会生成大量的氯化氢[6],从而产生大量的酸性废水污染环境.研究发现,将烷基二氯硅烷在金属氧化物的作用下脱氯,也可生成环硅氧烷,这种方法不生成氯化氢,对环境影响小,易于处理且产率较高[7-9].本文以苯硼酸、二甲基二氯硅烷和金属氧化物为反应物制备环硼硅氧烷,考察了物料配比、金属氧化物种类、反应温度等...  (本文共6页) 阅读全文>>