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高分子载体Lewis酸催化剂聚苯乙烯-四氯化钛复合物

易于水解的AICI。可与聚苯乙烯形成一种稳定的复合物,具有催化醋化、成醚、缩醛等有机反应的效能「‘一“’。TICI‘是一种常用的Lewis酸催化剂,但保存、使用、从产物中分离都十分不便。本文用聚苯乙烯与TICI‘反应,制备了一种稳定的高分子载体Lewis酸多相催化剂,并证明它对脂化、缩醛、.缩酮、成醚及付氏烷基化等有机合成反应均具有良好的催化作用,且便于保存,使用方便,反应产物易于分离,催化剂可以回收继续使用,是一种优良的高分子催化剂。实验部分 1.催化剂制备在密闭容器中,用CS:溶胀后的聚苯乙烯白球(含交联剂二乙烯基苯5~7%,粒度30~50目,北京化工六厂产品)与过量的TICI‘在室温下反应72小时 (或加热2小时)。.将生成的深棕红色混合物倒入冰水中分解未反应的Ticl‘。过滤,用乙醚、丙酮分别洗涤两次,减压干燥,树脂呈浅黄色至唬拍色。 2.复合量测定用氧瓶燃烧法测定复合物中的氯含量,或用原子吸收光谱法测定其钦含量,以此确...  (本文共5页) 阅读全文>>

《高分子学报》1988年01期
高分子学报

高分子载体Lewis酸催化剂——四氯化碲-聚苯乙烯复合物

高分子催化剂作为功能性高分子的重要组成部分具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的发展方向之一,日益受到重视。一sl. Neckers等将AICI,与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂,对醋化、缩醛等反应有较好的催化作用「,.’1,我们也曾制备了一系列聚苯乙烯与强Lewi。酸的复合物催化剂,如聚苯乙烯一五氯化锑复合物(Ps一sbcl,)叻、聚苯乙烯一四氯化钦复合物(P。一Ticl;)[8J、聚苯乙烯一四氯化锡复合物(Ps一sna;)t,l、聚苯乙烯一三抓化铁复合物(Ps一F。cI,)叫等,它们具有较高的稳定性和良好的催化效能.‘为了研究弱Lewis醉与高分子载体的复合能力以及它们是否还具有催化活性,为了研究各种Lewis酸用高分子载体固载化的规律性并寻找理想的新型高分子催化剂,本文中我们将弱Lewis酸Tecl.与聚苯乙烯反应制备了一种络合作用不强但催化效能较好的高分子载体Lewis酸催化剂,表明弱Lewis酸也能与高分子载...  (本文共5页) 阅读全文>>

《高分子学报》1988年06期
高分子学报

高分子学报1988年总目录

论文,℃~NM卫研究3抖一聚异戊二烯的序列分布··……”··············.·····……谢德民孙普(1一1)聚硅烷亚芳弹性体的凝胶渗透色谱测最···············”““···························……钱永芳(t一7)纤维素硫酸半酸钠盐的分子链相对任硬性测算·········“·”············…P…林锡权租廷珠(卜12)烯烃和双烯烃共聚合反应机理m.交联甲基丙烯酸甲酣吸附剂的合成及孔道表面结构 …”’“””.”””“’.”””‘””.“·””·’‘··…‘二’···……林雪些也乞杨益忠何炳林(卜1,)黄原胶溶致液晶行为的研究二,.……t’’··············……王德润左果赵大键黄新辉(1一23)温度对卜甲基丙烯酸2,2,6,6一四甲基暇咤醉酣与苯乙烯自由基共聚活性的影响···…… ””’‘’“‘”‘’‘”’.”“.’·‘’‘”·’二’二’·”··········...  (本文共8页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1989年07期
高等学校化学学报

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视[l一‘〕.四氯化锡是一种常用的强Lewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便.我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酷化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差圈,基本上是一种高分子保护型的载体催化剂.为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物,使之既保持良好的催化活性,又减少洗脱流失,可以多次重复使用.从而为这种新型高分子载体Lewis酸催化剂的工业应用创造了有利条件. l载体合成 苯乙烯29 mL,甲基丙烯酸甲醋6 mL,二乙烯基苯1.5 mL和引发剂过氧化苯甲酞200 mg的混合物在0.3%的聚乙烯醇水溶液中,于82一84℃悬浮聚合3h,然后升温至90℃聚合lh,最后在100℃下熟化20 min.冷却后,...  (本文共3页) 阅读全文>>

《应用化学》1989年02期
应用化学

高分子负载加氢催化剂中钯流失的研究——Ⅰ.高分子载体的影响

高分子催化剂由于同时具有多相催化剂和均相催化剂的优点,已引起了广泛的重视〔‘’“’。然而表面活性组份贵金属的流失直接影响了此类高活性催化剂的推广应用〔“’。作者合成了不同载体的几类负载把催化剂,探讨其在1,5,9一环十二碳三烯的选择加氢反应〔‘’过程中把的流失规律.从改变高分子配位体入手,通过调整聚合物载体的物理性能、配位原子,与配位原子相连的取代基以及配位形式,达到减少贵金属把的流失,延长催化剂使用寿命的目的。实验部分 (一)催化荆的制备 以自制的交联大孔聚苯乙烯一二乙烯基苯为高分子载体,经氯甲基化后,与含有配位原子的化合物反应制得各种高分子络合配体,然后与定量的氯化把反应,制得一系列把含量为2%的高分子负载络合把催化剂〔咭’. (二)选择加氢反应 将所合成的催化剂0.5009置于高压釜内,加入20mLI:IC。H6一C:H50H溶剂和20mL1,5,9一环十二碳三烯(C DT),用氢气置换体系中的空气后逐渐升温至 100℃,...  (本文共4页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》2002年07期
高等学校化学学报

钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究

四氢糠醇由糠醛在镍、铬、铜系催化剂作用下气相加氢制得 ,是合成丁二酸、戊二酸、二氢呋喃、赖氨酸、吡喃和吡啶等的原料 ,也是聚氯乙烯的优良耐寒增塑剂 .糠醛加氢产品主要有糠醇、 2 -甲基呋喃和四氢糠醇等 .糠醛加氢制备糠醇已有许多报道和成熟路线 [1~ 7] ,制备 2 -甲基呋喃正处于研究阶段 ,制备四氢糠醇的研究报道较少 [8,9] .虽然制备四氢糠醇国外已有成熟路线 ,但条件比较苛刻 ,一般采用Ni- Cr- Cu系催化剂 ,反应温度为 1 70~ 1 80℃ ,压力为 7.5~ 1 0 MPa,催化剂的选择性为 90 %~ 91 % ,收率只有 70 %~ 80 % ,因此 ,有必要对反应催化剂和制备工艺进行研究和改进[10 ] .  本文报道了常压下用钯 -高分子载体催化剂液相加氢由糠醛制备四氢糠醛的新工艺 .与钯比较 ,高分子载体催化剂增强了钯的催化反应活性 ,提高了糠醛加氢的转化率和生成四氢糠醇的选择性 ,而且 ,...  (本文共4页) 阅读全文>>