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杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸

以 30 %H2 O2 作氧化剂 ,二元羧酸或 8 羟基喹啉等作助剂 ,考察了杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸的活性 ,讨论了催化剂和助剂对反应的影响。结果表明 ,钨磷酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。8 羟基喹啉作助剂时 ,己二酸的收率最高 ,反应 6h ,己二酸的收率可达 75 0   (本文共4页) 阅读全文>>

南昌大学
南昌大学

钨催化剂的制备及在己二酸绿色合成等反应中应用

己二酸是合成纤维的重要原料,工业上目前采用的生产工艺会造成严重的环境污染,为此人们希望己二酸能够“绿色”合成。本文结合我省钨资源优势,制备出新型钨催化剂,并用于催化“绿色”合成己二酸和环己烯,主要开展了如下几方面的工作:1、通过水热法制备出新型Dawson结构H_6P_2W_(18)O_(62)·32H_2O杂多酸,水热改性法制备出新型SO_4~(2-)/TiO_2-WO_3固体超强酸等催化剂,并对催化剂进行了IR、XRD等表征,同时考察了其催化性能。2、探索和改进了己二酸的绿色合成新路线,在水溶液中以H_2O_2直接氧化相对廉价的环己酮一步合成己二酸(简写为ADA)。分别选用H_2WO_4、WO_3、H_3PW_6Mo_6·6~7H_2O、H_6P_2W_(18)O_(62)·32H_2O为催化剂,对催化剂用量、过氧化氢/环己酮摩尔配比、反应温度和时间等因素的影响作了较系统的研究。同时,对该绿色催化过程中催化剂的可能活性结构及...  (本文共74页) 本文目录 | 阅读全文>>

郑州大学
郑州大学

磷钨杂多酸盐催化氧化环己烯合成己二酸的研究

本文采用我国有着充足供应的过氧化氢(H_2O_2)为氧化剂,开展环己烯“绿色”氧化合成己二酸的研究。主要开展了如下几方面工作:1.针对烯烃—H_2O_2反应体系的特殊性,根据过渡金属催化氧化理论,进行了W(Ⅵ)价态催化剂分子水平上的结构设计。选用具有两亲性结构特点的季铵盐大阳离子,组装入具有特定W(Ⅵ)价态且有优良氧化活性和选择性的磷钨杂多酸根构成杂多酸季铵盐。用红外光谱法及元素分析法对设计、制备出的催化剂进行了表征。2.对H_2O_2氧化环己烯合成己二酸反应中的催化剂进行了筛选,结果表明磷钨酸十六烷基吡啶铵在不加入任何助剂时,就可达到较好的催化效果;3.将筛选出的催化剂用于催化H_2O_2氧化环己烯合成己二酸的反应,探讨了反应时间、反应温度、H_2O_2与环己烯摩尔比、催化剂加入量等对反应的影响。采用两次正交实验技术对反应条件进行优化,较适宜的反应条件为:反应时间5.5 h,反应温度90℃,n(H_2O_2):,n(环己烯)=...  (本文共54页) 本文目录 | 阅读全文>>

《中国钨业》2011年04期
中国钨业

含钨化合物催化合成己二酸研究进展及其工业化应用的可行性

介绍了近年来含钨化合物催化合成己二酸的研究进展及其工业化...  (本文共4页) 阅读全文>>

浙江师范大学
浙江师范大学

环己烯催化氧化反应研究

环己烯催化氧化可以获得多种产物,如:环己烯酮,环己烯醇,环氧环己烷,己二酸等均是重要的化工原料,具有广泛的应用。对于其氧化的研究从氧源看主要有有机过氧酸氧化法、叔丁基过氧化氢氧化法、双氧水氧化法和氧气氧化法。但有机过氧酸氧化法,叔丁基过氧化氢氧化法设备腐蚀严重,产品分离过程对环境产生严重的污染,不符合工业生产和绿色化学的需要;采用气态的氧气作为氧源,反应较难控制,产物较多,因此选用液相的双氧水为氧源,反应条件温和,原料廉价易得,且对环境友好。对于催化剂大多采用杂多酸,Mo、V、Nb、Ru等金属固载到介孔材料分子筛,金属卟啉、酞菁等结构复杂的配体为配体的配合物等为催化剂,虽然得到了较好的效果,但催化剂制备复杂且条件要求严格,所以如何选取廉价易得的催化剂也是研究的重点。据报道,具有尖晶石结构的铁氧化物对于对叔丁基苯酚羟基化反应具有很好的效果,主要是由于其能够在氧化剂的表面形成羟基自由基与底物反应,且指出了Fe3++络合剂+双氧水能够...  (本文共61页) 本文目录 | 阅读全文>>

新疆大学
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H_2O_2氧化环己烯“绿色”合成己二酸的研究

己二酸是一种重要的有机合成中间体,应用极为广泛。由于传统生产工艺存在的缺陷,其绿色合成方法备受研究者的关注。本文采用过氧化氢溶液(H2O2)为氧化剂,开展环己烯“绿色”氧化合成己二酸的研究。主要开展了如下方面的工作:1.合成了三甘氨酸磷钨(钼)酸盐催化剂,并通过FT-IR、TG-DSC及元素分析确定了其组成结构。该催化剂在较温和的反应条件下,能有效地催化H2O2氧化环己烯,己二酸产率高达95.1%,选择性99.8%;反应体系的酸度对己二酸的产率影响很大,酸度越强,产率越高。2.针对烯烃-H2O2反应体系的特殊性,用钨酸钠和十二烷基三甲基溴化铵等表面活性剂制备了一系列的表面活性剂型过氧钨酸盐双功能催化剂,并通过FT-IR、TG-DSC及元素分析对催化剂进行了表征。研究了催化剂在H2O2氧化环己烯合成己二酸实验中的催化性能,发现在不使用有机溶剂和助催化剂的条件下,所合成的催化剂均表现出一定的催化活性。3.制备了负载型催化剂PW/Si...  (本文共69页) 本文目录 | 阅读全文>>