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伊普黄酮的合成

伊普黄酮的合成张雅文,沈宗旋,殷晓华(苏州大学化学系,江苏215006)摘要以间苯二酚和苯乙腈所制得的2,4-二羟基苯基苄基酮,与2-溴丙烷反应生成2-羟基-4-异丙氧基苯基苄基酮,后者在吗啉-醋酸存在下与原甲酸三乙酯反应,生成伊普黄酮,总收率52%。关键词合成,伊普黄酮伊普黄酮(7-异丙氧基异黄酮,1),具有类似雌激素的作用,对于绝经期后妇女的骨质疏松有疗效,可作为骨质疏松治疗药。本品能口服,使用方便[1,2]。文献[3]报道,1可由2-羟基-4-异丙氧基苯基苄基酮(2)闭环合成。我们参考文献[4,5],以间苯二酚和苯乙腈进行Hoesch反应,文献方法将生成的亚胺盐酸盐,经结晶、分离、干燥后再水解制得2。我们省去了亚胺盐的结晶、分高等步骤,直接将糖浆状反应产物水解,结果相同。2与2-溴丙烷反应后所得3,在醋酸-吗啉的催化作用下与原甲酸三乙酯反应环化得1。反应体系中加入醋酸,使反应时间由文献[3]的8h缩短到3.5h,收率由86...  (本文共3页) 阅读全文>>

陕西师范大学
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异黄酮晶体结构及超分子作用研究

超分子化学以分子间由非共价的弱相互作用结合而成的多分子体系为研究对象,是化学科学研究领域的一个重要扩展,使化学由专门研究共价键和由此形成的多原子集聚体拓展到研究共价键与非共价弱相互作用(包括氢键、π-π堆积作用、静电作用、疏水作用和范德华力等)共存时的复杂体系,超分子识别和自组装是超分子化学研究的两个重要的方面,而超分子作用是分子识别和组装的核心。异黄酮化合物是自然界中一类重要的二次代谢天然产物,具有广泛的药理作用,如抗氧化、抗癌、抗炎、抗菌、解痉孪等,通过对异黄酮进行结构修饰,改善其不足,是开发具有临床用途的药物的一种重要的方法。为了研究异黄酮的反应、晶体结构及超分子作用,本文合成了6种异黄酮溴化物,培养了9个异黄酮衍生物的单晶,对它们的晶体结构及超分子作用进行了研究。首先,对异黄酮的溴化反应及异黄酮溴化物的晶体结构进行了研究。以大豆苷元、染料木素和伊普黄酮为先导化合物,与溴反应合成了6种异黄酮溴化物,分别为:6,8,3′,5...  (本文共85页) 本文目录 | 阅读全文>>

陕西师范大学
陕西师范大学

溴促进异黄酮与甲醇加成反应研究

异黄酮化合物是自然界中一类重要的二次代谢天然产物,具有广泛的药理作用,如抗氧化、抗癌、抗炎、抗菌、解痉孪等。卤代黄酮类被认为潜在的benzodiazepine receptor(苯二氮卓受体)配体,具有良好的抗焦虑功效,文献中关于卤代黄酮的制备及生物活性的报道较少,限制了它的应用。以异黄酮为先导化合物,对其进行结构修饰,提供更多的卤代异黄酮化合物以作生物活性研究是当前该领域的一个热点课题,同时也是寻找有开发利用前景的先导化合物和生物活性成分的源泉。首先,对异黄酮类化合物的结构、生理活性、应用、加成反应及卤代黄酮类化合物的研究概况进行了综述。其次,对溴促进异黄酮与甲醇的加成反应及加成产物的晶体结构进行了研究。以7种异黄酮为先导化合物,在溴促进下与甲醇发生加成反应合成了9种2,3-二甲氧基二氢异黄酮溴化物,分别为:5′,6,8-三溴-2,3,4′-三甲氧基-7-羟基二氢异黄酮(1)、3′,5′,6,8-四溴-2,3-二甲氧基-4′,...  (本文共64页) 本文目录 | 阅读全文>>

陕西师范大学
陕西师范大学

天然异黄酮及其衍生物与水合肼的反应研究

吡唑类化合物作为一种重要的杂环化合物,具有广泛的生物活性,如在生物医药上它们可作为抗癌抗菌素,抗菌剂,杀菌剂,安定药,止痛剂及消炎药,理疗剂;在杂环农药上可作为广谱的杀虫剂和除草剂。正是由于它们在生物医药上和杂环农药上的广泛的用途及自然界天然的吡唑类化合物的种类很少,所以进行化学合成具有重要意义。尤其是近年研究较多的具有抗癌活性的3,4-二苯基吡唑类化合物,如能以简捷、易于操作的路线合成该类化合物,必能加速它们在新药研究与开发中的进程。目前,合成吡唑类化合物的方法主要有利用1,3-二耦极化合物和炔烃化合物或者利用水合肼与1,3-二羰基化合物发生分子间[3+2]环合反应合成吡唑类化合物及其取代物。这些方法在合成3,4-二苯基吡唑类化合物时,一般具有反应条件苛刻,操作繁杂,反应产率低等缺点,只能作为实验室规模的制备方法。本论文在第一章中综述了吡唑类化合物的各种生物活性,以及吡唑类化合物的合成方法的研究进展。利用水合肼与异黄酮反应是合...  (本文共86页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江大学
浙江大学

异黄酮类化合物合成新方法及3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮衍生物合成新方法研究

异黄酮类化合物是黄酮家族中一个十分重要的亚类,是许多中草药的有效成分之一,具有广泛的生理和药理活性,如抗癌、抗菌、抗炎及对心血管系统、内分泌系统、免疫系统的改善作用等,某些以异黄酮类成分为主的制剂经临床试用有效已作为成药上市。3,4-二-氢-2(1H)喹啉酮衍生物是重要的医药及化工中间体,可用于合成血栓药、消炎药、强心剂、治疗心脑血管药、抗癌药等,以其为中间体合成的药物已被用作治疗性药物上市。本论文包括两个部分,第一部分研究了异黄酮类化合物的合成新方法,第二部分研究了3,4-二氢-2(1H)喹啉酮衍生物的合成新方法。在第一部分,综述了异黄酮化合物的合成方法,在此基础上,自行设计了合成路线,经赫氏(Hoesch)或酰化反应、脱甲基化、环化和脱甲基化反应合成了染料木素及其衍生物、大豆黄素及其衍生物、5,7-二羟基异黄酮及其衍生物以及6-溴-4′,7-二甲氧基异黄酮,就工艺条件进行了探讨,得到了最佳反应条件。文献报道的染料木素及5,7...  (本文共224页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江工业大学
浙江工业大学

5-甲基-7-甲氧基异黄酮及中间体的合成研究

黄酮类化合物是一类广受人们关注的化学物质,其中的许多的黄酮化合物被作为药物用于治疗心血管疾病、骨质疏松症、咳嗽,还被用于食品抗氧剂、保健品、饲料添加剂。本文介绍了异黄酮的合成方法,对5-甲基7-甲氧基异黄酮及其中间体3,5-二羟基甲苯进行了详细的研究,并经中试获得了中试数据。以3,5-二羟基甲苯为原料,分别经Hoesch反应(收率55%)、Friedel-Crafts反应(收率25%)、Neckis反应(收率40%)得到了中间体2,4-二羟基-6-甲基脱氧安息香;2,4-二羟基-6-甲基脱氧安息香再经甲酸乙酯-氢化钠环合法(收率93%)、原甲酸三乙酯-吗啉环合法(收率85%)、三氟化硼乙醚-DMF-甲基磺酰氯环合法(收率77%)得到了5-甲基-7-羟基异黄酮,经~1H核磁与质谱表证,通过缩合-环合一锅法(两步合计46%)也得到了5-甲基-7-羟基异黄酮;5-甲基-7-羟基异黄酮再经氢氧化钠水溶液甲基化法(收率58%),碳酸钾-丙...  (本文共102页) 本文目录 | 阅读全文>>