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高分子催化剂研究进展

高分子金属络合物是功能高分子材料研究中的一项重要内容.它是借助高分子配体与金属元素间的相互作用而生成的一种新的物质.这种新物质由于高分子“场”的作用,往往具有与它相应的低分子络合物十分不同的性质.高分子催化剂是这一领域的主要内容之一.研究高分子催化剂具有重要的理论意义和实践价值.1 高分子负载金属络合物催化剂  金属酶催化剂具有高效、专一和无污染等特点.受金属酶催化作用的启发,在金属有机化学中均相催化取得辉煌成就的背景下,20世纪60年代末、70年代初开始了设想通过高分子负载的方法,转化均相催化剂为复相催化剂,使之兼具二者的优点和避免相互缺点的探索[1].  最常用的高分子载体是交联聚苯乙烯.它的主要优点是:(1)易于官能团化;(2)与金属氧化物表面不同,它具有表面惰性,不干扰催化反应;(3)很容易制成不同物理性质的载体.它的缺点:高温稳定性差,性脆,容易在搅拌中粉化.  聚苯乙烯的官能团化:(1)可以通过对已有高分子的改性而实...  (本文共4页) 阅读全文>>

西北师范大学
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担载树状大分子锡配合物的合成及其对酮的Baeyer-Villiger氧化反应催化性能研究

Baeyer-Villiger氧化反应在药物合成、农业化学及天然化合物合成等领域已经和正在得到广泛的应用。例如天然药物及生物药物全合成中黄体酮内酯化反应、二羟黄烷酮氧化、皮质类固醇的转化和叶绿素衍生物不对称合成,信息素全合成中如淡色库蚊产卵引诱信息素的合成、植物生长刺激素如油菜素内酯的合成均用到Baeyer-Villiger氧化反应。本论文的主要创新点在于:1、首次合成了4类共计36个担载树状分子锡配合物;2、首次将这些配合物用于酮的Baeyer-Villiger氧化反应。氧化体系的主要特色是:1、氧化剂为环境友好低浓度H_2O_2,使用安全,副产物无害;2、底物转化率和产物选择性较高;3、反应条件温和;4、氧化体系适用范围广,既适用于环酮的氧化,也适用于链状脂肪酮的氧化;5、部分载体使用了天然产物,原料来源丰富,无毒无污染;6、催化剂可以回收和循环使用,减少了金属的使用量和反应废物的排放;7、在药物中间体合成和天然药物的合成中...  (本文共203页) 本文目录 | 阅读全文>>

西北师范大学
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天然高分子担载类卟啉金属配合物的制备及催化性能研究

类卟啉金属配合物(如金属酞菁、金属卟啉等)是一类平面大环配合物,它们以独特的高催化活性与选择性已成为许多领域重要的催化剂,另外,酞菁还是一类很好的光敏剂,因此,类卟啉金属配合物是非常有发展前景的一类功能高分子材料。壳聚糖是一种性能优良的天然高分子材料,且壳聚糖金属络合物大多对氧化还原反应表现出较高的催化活性和选择性,是催化剂载体的一种理想选择。将类卟啉金属配合物担载于高分子载体上制成非均相催化剂,不仅可以避免由于酞菁、卟啉分子易形成二聚体而使其催化活性显著降低等问题,而且还可使处理后的催化剂非常容易回收循环利用。因此,合成新型负载型类卟啉金属系列配合物应用于光催化,催化氧化各种烯烃、芳香烃等具有重要意义。该论文在本课题组有关高分子聚类卟啉金属配合物合成与性能研究的基础上,合成了一系列壳聚糖担载类卟啉金属配合物,并研究了其光催化及催化氧化性能。论文分如下四部分:第一章,首先介绍了类卟啉金属化合物的结构和性质,然后对几种天然高分子载...  (本文共82页) 本文目录 | 阅读全文>>

华中科技大学
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金属配位天然高分子催化剂的合成与性能研究

本论文主要研究了天然生物高分子络合物催化剂的合成、表征,及其在氢化反应中的催化性能。我们选择了多种天然生物高分子(如甲壳质,甲壳胺,羊毛,羧甲基纤维素等)作为配体,与金属Pt, Pd等金属离子络合,制备了一系列的高分子催化剂,并通过XPS, IR对催化剂进行了表征。首先,在SiO2-CMC-Pt催化性能研究中,以苯、甲苯、硝基苯等单取代苯环化合物,均以100%的产率获得目标产物;以双取代的甲苯胺为重点研究对象,研究不同反应条件对催化性能的影响,结果显示催化剂催化活性很高。该催化剂用于苯乙胺的不对称加氢,也获得85.7%的产率和92.7%的光学收率。其次,我们又合成了SiO2-CMC-Pd催化剂,研究了它在硝基苯,苯甲醛的催化加氢的性能。最后,我们还研究了以羊毛为配体的Wool-Pd催化剂在催化加氢上的催化活性,结果也证明羊毛是一种优良的配体,催化剂的催化性能好。另外,本论文还对双酚F的加氢作了研究,发现SiO2-CMC-Pt催化...  (本文共58页) 本文目录 | 阅读全文>>

南京大学
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高分子固定L-脯氨酸和羰基钴催化剂的结构与催化性能研究

L-脯氨酸和羰基钴是应用范围广泛的均相反应催化剂。研究和开发可循环使用的L-脯氨酸催化剂和羰基钴催化剂,对节约资源和保护环境有重要的理论和实际意义。本工作制备了高分子材料固定的L-脯氨酸催化剂和高分子材料固定的羰基钴催化剂,用多种物理化学手段结合微型催化反应测试研究了高分子固定L-脯氨酸催化剂的结构与不对称Aldol反应催化性能,以及高分子固定羰基钻催化剂的结构与环氧乙烷(EO)的烷氧基-羰基化反应催化性能,为开发可循环使用的L-脯氨酸催化剂和羰基钴催化剂提供了重要的参考信息。论文的主要研究结果如下:(1)以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和反-O-丙烯酰基-4-羟基-L-脯氨酸盐酸盐(AHP)为原料,用共聚法合成高分子L-脯氨酸催化剂可以较方便地调整L-脯氨酸含量。与AHP单体催化剂相比,高分子L-脯氨酸催化剂催化对硝基苯甲醛和环已酮之间Aldol反应的催化活性相近,但反应产物的anti:syn和ee%明显提高。此外,高分子L...  (本文共93页) 本文目录 | 阅读全文>>

天津大学
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非均相条件下一锅法催化合成1,3-二硝基化合物

硝基化合物具有丰富而且活泼的化学性质。脂肪族硝基化合物可用作有机合成原料、溶剂、火箭发动机燃料以及爆炸物等。芳香族硝基化合物由于在合成中非常高的转化率和选择性,用途非常广泛。此外,很多硝基化合物能被还原为胺,应用于有机反应。本文中介绍了两种简便、高效的合成1,3-二硝基化合物的方法,首先研究了以Ni(PPh3)2I2为催化剂,P(m-OMePh)3为配体,锌为还原剂的催化条件下催化硝基甲烷与芳香醛反应。后来又研究了纤维素负载乙二胺催化硝基甲烷与芳香醛反应。在文章中应用核磁氢谱与碳谱等手段对产物进行表征,并对纤维素负载乙二胺化合物进行元素分析、X射线衍射、扫描电镜分析等方法进行分析。论文主要内容如下。本文工作分为两部分,第一部分以Ni(PPh3)2I2为催化剂,P(m-OMePh)3为配体,锌为还原剂的催化条件下催化硝基甲烷与芳香醛反应,通过考察了反应催化剂、配体、还原剂、碱等反应条件对反应产率的影响,找到反应的最优化条件,即以Z...  (本文共76页) 本文目录 | 阅读全文>>