分享到:

高分子催化剂

高分子催化剂,是对化学反应具有催化作用的高分子.在生物体内所进行的化学反应,几乎全部是酶催化的.酶是由各种氨基酸连结组成的高分子,有的还含有金属离子(金属酶).因此,酶可以说是天然高分子催化剂.酶和一般的催化剂所不同的特点是在常温常压的温和条件下,具有很高的活性和选择性.如果在化工生产上能够使用象酶那样的高活性和高选择性催化剂,显然是有利于节约能源和简化产物的分离操作的.实际上,在发酵工业上,人们早就使用酶作为催化剂.但是,酶是水溶性的,不容易回收使用.因此,其应用范围受到一定的限制.为了克服这个缺点,到了五十年代,人们开始把酶用适当的方法变为不溶于水的所谓固定化酶的研究[l].固定化酶可以说是半合成高分子催化剂. 到了六十年代,模拟酶的合成高分子催化剂的研究逐渐活跃起来.酶的催化作用与其具有光学活性的特殊高级结构以及在高分子链上的各种官能团之间的分子内协同效应有关二因此,所谓模拟酶就是企图用合成方法来模拟酶的结构,以获得高活性...  (本文共5页) 阅读全文>>

南京大学
南京大学

高分子材料固定L-脯氨酸催化剂的制备与丙酮缩合反应性能研究

丙酮缩合反应制取异丙叉丙酮(MO)、二丙酮醇(DAA)和异佛尔酮(IP)等精细化学品是重要的化学过程,研究和开发可循环使用的丙酮缩合反应催化剂具有重要的理论和实际意义。本工作用微型催化反应评价结合多种物理化学手段,研究了高分子材料固定的L-脯氨酸催化剂制备、结构与丙酮缩合反应催化性能。所获结果为深入探讨高分子材料固定的L-脯氨酸催化剂组成、结构与丙酮缩合反应催化性能之间的关系,开发性能优良且可循环使用的高分子催化剂提供了参考信息。本工作主要研究结果如下:1、不同氨基酸催化的丙酮缩合反应催化性能评价结果表明L-脯氨酸催化剂性能最为优异。在适宜的反应条件下(L-脯氨酸用量5.0 mo1%,反应温度90℃,反应时间4 h),丙酮转化率26.5 mo1%,产物选择性78.4 mo1% MO,6.1 mo1% DAA和1.5 m01% IP。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,L-脯氨酸催化丙酮缩合时生成的烯胺中间体较为稳定且易与另一分子...  (本文共87页) 本文目录 | 阅读全文>>

山西大学
山西大学

天然生物高分子金属络合催化剂在水合与加氢催化性能研究

本论文主要研究了天然生物高分子络合物催化剂的合成、表征,及其在水合和氢化反应中的催化性能。我们选择了多种天然生物高分子(如羊毛,甲壳质,甲壳胺,明胶等)作为配体,与金属Pd,Co,Ni等金属离子络合,制备了一系列的高分子催化剂,并通过XPS,IR对催化剂进行了表征。首先,以羊毛-金属络合催化剂对反式-2-丁烯酸,α-甲基丙烯酸的不对称水合催化性能进行了研究。实验结果表明羊毛与Pd,Co金属络合的催化剂对不饱和酸的催化性能较优,通过优化反应条件,获得最佳的催化效果,其光学收率达90%e.e以上,同时对其催化水合反应的机理进行了探讨。其次,我们合成了羊毛—Pd—Ni催化剂,用于芳硝基化合物的催化加氢,均以或近乎100%的产率获得目标产物。另外,本论文还对不饱和聚酯的水合作了研究,取得了较好的效果。研究表明,天然生物高分子金属络合物催化剂具有制备简单,很好的催化活性、立体选择性、稳定性。对于这类催化剂的研究具有很好的应用价值和广阔前景...  (本文共68页) 本文目录 | 阅读全文>>

西北师范大学
西北师范大学

天然高分子担载类卟啉金属配合物的制备及催化性能研究

类卟啉金属配合物(如金属酞菁、金属卟啉等)是一类平面大环配合物,它们以独特的高催化活性与选择性已成为许多领域重要的催化剂,另外,酞菁还是一类很好的光敏剂,因此,类卟啉金属配合物是非常有发展前景的一类功能高分子材料。壳聚糖是一种性能优良的天然高分子材料,且壳聚糖金属络合物大多对氧化还原反应表现出较高的催化活性和选择性,是催化剂载体的一种理想选择。将类卟啉金属配合物担载于高分子载体上制成非均相催化剂,不仅可以避免由于酞菁、卟啉分子易形成二聚体而使其催化活性显著降低等问题,而且还可使处理后的催化剂非常容易回收循环利用。因此,合成新型负载型类卟啉金属系列配合物应用于光催化,催化氧化各种烯烃、芳香烃等具有重要意义。该论文在本课题组有关高分子聚类卟啉金属配合物合成与性能研究的基础上,合成了一系列壳聚糖担载类卟啉金属配合物,并研究了其光催化及催化氧化性能。论文分如下四部分:第一章,首先介绍了类卟啉金属化合物的结构和性质,然后对几种天然高分子载...  (本文共82页) 本文目录 | 阅读全文>>

《功能高分子学报》1989年02期
功能高分子学报

混合金属高分子催化剂及其催化加氢活性的研究

自从Haag〔‘〕首先发表了金属催化剂工作以来,人们已经合成出各种各样的高分子金属催化剂,并对其催化机理进行了探讨。近二十年来的研究表明,高分子金属催化剂的催化活性取决于作为活性中心的金属离子种类和高分子配位体的种类及其结构。人们能够通过改变高分子金属催化hlj中的金属离子种类、高分子配位体结构或电子环境,以达到改变高分子金属催化剂的催化活性的目的。这方面的研究在国内外已经有许多报道。但是对采用一种以上的金属离子和高分子配位体形成的混合金属高分子催化剂,以及由于第二种金属离子的引入对其催化活性的影响却很少见有类似的报道。‘对于混合金属催化剂的研究,早在五十年代初就有报道,只是当时被研究的对象仅限于金属合金属催化剂如R一Pd、Pd一c。等(2,3〕,对均相混合金属催化剂的研究则开始于七十年代印。作者把混合金属催化剂的概念和实践应用到高分子催化剂领域之中,我们在以510:为载体的聚乙烯醇缩对N,N一二甲氨基苯甲醛一把高分子金属催化剂...  (本文共6页) 阅读全文>>

《功能高分子学报》1992年03期
功能高分子学报

含第一过渡金属和钯的双金属高分子催化剂及其催化加氢性能的研究

高分子金属催化剂是六十年代末期发展起来的一类新型催化剂.其中,催化加氢是研究得最广泛的领域之一,所用的络合金属主要是锗、铂、把等贵金属。在催化体系中引人另一种金属来改变作为活性中心的主金属的配位环境,从而提高催化剂的活性、选择性和抗中毒能力,这一双金属高分子催化剂的设计正引起人们的浓厚兴趣〔‘,2〕。B.R.James曾报道〔’〕,在含有贵金属(如把、铂等)的均相催化加氢体系中,引人诸如cr找Mn2+、co2+、Ni2+等第一过渡金属离子,发现氢化活性将有不同程度的提高.作者把混合金属催化剂的概念和实践应用到高分子催化剂领域中,在以510:负载的聚苯乙烯马来酸配共聚物的苯胺氨解产物—把高分子催化剂体系中引人少量的第一过渡金属离子(如Mn2+、co2+、NZ瞥)形成双金属高分子催化剂。实验结果表明,第一过渡金属离子的引人,使单金属高分子催化剂的加氢性能(活性、选择性和稳定性)都得到了改善,并注意到,所引人的第一过渡金属离子与贵金属...  (本文共7页) 阅读全文>>