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萘并冠醚配合物的合成、晶体结构、性质和超分子化学

近年来,配位聚合物的晶体工程已成为配位化学、超分子化学、材料和生命科学等现代化学的研究热点和迅猛发展的研究领域。这些配位聚合物在选择性催化、导体和超导体材料、光电材料、磁性材料、生物材料、药物设计等领域展现出广泛的潜在应用价值。冠醚作为有机构筑块,可与无机配合物、中性或带电荷的有机配体形成具有一维或多维结构的固态超分子配合物,其构筑力可以是配位键、氢键、π?π堆积作用、阳离子-π相互作用及其它弱相互作用力。萘并冠醚(萘并15 冠5(N15C5)、萘并18 冠6(N18C6)和二萘并18 冠6(DN18C6)配合物的文献报道较少,具有晶体结构表征的萘并冠醚配合物也仅有4 个。N15C5、N18C6和DN18C6 具有大的芳基——萘环,结合前期工作,我们预期它们在构筑冠醚-金属配位聚合物时,将会产生π?π堆积、阳离子?π相互作用等超分子构筑力,从而组装成为结构新颖的超分子物种。因此,我们对三种萘并冠醚与过渡金属配合物的盐或其它盐类形  (本文共135页) 本文目录 | 阅读全文>>

四川大学
四川大学

N-取代氮杂冠醚衍生物的合成及其某些特殊性能的研究

氮杂冠醚因其冠环中氮原子的软碱性质及本身特殊的空间构型,使氮杂冠醚对许多金属离子具有较强的选择络合作用;另外,氮杂冠醚不仅被用作仿酶基体,而且还可以作为取代基挂接到其它的仿酶模型中,以调控活性中心的微环境。将氮杂冠醚引入Schiff碱氧载体人工模型中,以此来考查氮杂冠醚环可能赋予模型化合物新的特点与功能,是冠醚化学和仿生化学又一新的发展方向。为了进一步探索其中的规律性,我们从苯并-10-氮杂-15-冠-5和吗啉出发,通过改良的Mannich反应,设计合成了一系列共11个N-取代的氮杂冠醚单Schiff碱新型配体及相应的Co(II) 、Mn(III)配合物作为仿生氧载体模型,以MS、IR、1~HNMR和元素分析予以表征,获得了一些创新性成果。模拟生物氧载体,研究了氮杂冠醚在不同取代位置和其它不同取代基的配体对Co(II)配合物氧合性能的影响。以二甘醇二甲醚作溶剂,吡啶作轴向配体,在-5℃~25 ℃范围内测定了它们的氧合反应平衡常数...  (本文共84页) 本文目录 | 阅读全文>>

《化学试剂》1980年30期
化学试剂

敏感冠醚

敏感冠醚赵斌*尤进茂(曲阜师范大学化学系,曲阜273165)摘要对各种敏感冠醚的种类及环境变化对冠醚与客体分子或离子的键合能力和选择性的影响进行了评述。关键词敏感冠醚,络合性能,络合选择性自从1967年Pedersen首次发现冠醚及其对金属离子的特殊识别性能以来,对冠醚化合物的研究日益深入,冠醚化学已发展成为一门吸引多方重视的新兴边缘学科。本文对冠醚化合物中的敏感大环受体分子——敏感冠醚及其在物理或化学条件改变时对客体分子或离子的键合能力和选择性进行了总结讨论。1对酸碱敏感的冠醚化合物[1~7]在冠醚环上引入羧基就可以得到羧基冠醚(如1~3),这是最常见的pH敏感冠醚。这些冠醚化合物对金属离子的配位能力受环境pH的影响,一般情况下,在酸性介质中对金属离子的配位能力减小,而在碱性介质中配位能力增强。Fyles等人[5,6]利用化合物2作为离子载体,研究了其在一个pH梯度下对K+的液膜传递性能和选择性(如图1所示),结果发现K+可...  (本文共5页) 阅读全文>>

《武汉大学学报(自然科学版)》1980年60期
武汉大学学报(自然科学版)

两类新的酰胺型和酯型双冠醚的合成

自1975年Bourgoin[1]首次报道双冠醚化合物的研究至今,人们已合成了结构各异的双冠醚[2],并对其性能进行了考察.一般而言,双冠醚化合物由于两个冠醚环的协同作用,利用冠醚环的“大环效应”及两个冠醚环的“螯合作用”较好地屏蔽阳离子,具有比单冠醚更佳的选择性和络合稳定性.本文用邻、间、对苯二氧乙酰氯分别与4′-氨基苯并-15-冠-5和6-羟基二苯并-16-冠-5缩合,制得了3种酰胺型双冠醚(8a,8b,8c)和3种双酯型双冠醚(9a,9b,9c).设计合成此类双冠醚,不仅原料易得、产率较高,且得到的双冠醚桥链上含有苯环和醚键以提高其脂溶性和柔软性.合成线路如下:1实验熔点用Richert7905型显微熔点仪和毛细管法测定(温度计未经较正);元素分析用Perchin-Elmer204B型元素自动分析仪测定;IR用SP3-100型和Nicolet170SX型红外吸收光谱仪测定(KBr压片);1HNMR用JEOL-FX90Q型核...  (本文共3页) 阅读全文>>

《化学试剂》1990年30期
化学试剂

聚冠醚用于金的分离、富集与测定

由于聚冠醚兼有冠醚和聚合物的性质,即具有选择性配位金属离子的性能和毒性低,易于回收,可重复使用等优点,因此将聚冠醚用于有害金属和贵金属的微量离子的分离、富集及测定方面具有重要的应用前景[1~4]。前文已报道一系列聚冠醚的合成和配位性能[5,6]以及分离和富集有害金属离子的研究[7]。本文报道以自己合成的双酚A型聚冠醚为交换柱的固定相,对微量金离子进行分离、富集和测定的方法。聚冠醚的结构式如下。1实验部分①1.1仪器和试剂WFX-110型原子吸收分光光度计;ZD-2型自动电位滴定仪;离子交换柱长16cm,内径0.5cm。CaA型分子筛,30~40目。金标准溶液由99.99%的纯金配制。盐酸、硫脲和各种无机盐试剂均为分析纯。四氢呋喃以实验室常规方法纯化,使用前重新蒸馏。1.2实验方法将1.0gCaA型分子筛浸入0.2g聚冠醚的四氢呋喃溶液中并让溶剂自然挥发至干。然后把涂有聚冠醚的分子筛作为固定相装入离子交换柱,让溶液以恒定流速通过交...  (本文共2页) 阅读全文>>

《高等学校化学学报》1960年70期
高等学校化学学报

杂元素冠醚研究(ⅪⅤ)──含羟基硒杂冠醚及其钯配合物的合成

杂元素冠醚研究(ⅪⅤ)──含羟基硒杂冠醚及其钯配合物的合成吴军,刘秀芳,徐汉生(武汉大学化学系,武汉,430072)摘要在碱性条件下,用硼氢化钾将4-羟基-1,2-二硒杂环戊烷开环成双硒负离子,然后和二卤化物或二醇的二对甲苯磺酸酯组合关环,得到7个含羟基的二硒杂冠醚和4个含羟基的四硒杂冠醚,同时合成了2个钯配合物,并讨论了其配位特性。关键词羟基,硒杂冠醚,钯配合物,冠醚近年来,硒杂冠醚已引起人们愈来愈多的关注,这不仅因为硒杂冠醚与重金属、过渡金属离子间强的配位能力,而且由于其萃取性能及液膜迁移性能也有其特征[1~3],羟基作为活性基团,既可以由其引入其它功能基团,也可以由其形成醚型双冠醚或利用羟基将冠醚连接在高分子材料上或其它具有生理活性的化合物上。从某种意义上讲,含羟基的硒杂冠醚是其它许多含官能团硒杂冠醚的前体。我们以4-羟基-1,2-二硒杂环戊烷(1)为中间体,在碱性条件下,用硼氢化钾将其还原为双硒负离子,再与二卤化物或二醇...  (本文共4页) 阅读全文>>