分享到:

基于炔丙基自由基的功能π体系的构建

有机自由基是一类被人们广泛研究的高活性物质。它不仅是有机化学反应中重要的中间体,而且在有机功能材料领域有着广泛的应用。近几年来,随着人们对自由基化学的深入研究,一系列有机π自由基被开发出来。不同于π电子存在于成键轨道的闭壳分子结构,这类分子的电子结构存在单个或者多个未成对电子。由于其电子结构中未成键电子的存在,这类分子表现出独特的光电磁等性质,并在有机电子学、能量存储和自旋电子学等领域具有潜在应用。然而,这类分子具有较高的能量和反应活泼性,使其合成和表征成为挑战性的工作。因此,发展新的合成方法,提出有效的稳定策略是构建稳定的有机自由基的重要前提。对有机自由基的深入研究,不仅有利于理解有机化学中有机共轭碳氢化合物的形成过程,且可以指导我们在有机功能材料领域的分子设计。本文从活泼的炔丙基、富瓦双烯自由基出发,利用动力学和热力学稳定策略,发展了新型的9-乙炔基自由基,研究了其反应活性,合成了一系列新型的π共轭体系,并探究了分子结构与性  (本文共174页) 本文目录 | 阅读全文>>

厦门大学
厦门大学

基于N-炔丙基磺酰腙串联环化反应合成吡唑类化合物以及腙N-N键断裂合成a-氨基酮类化合物的研究

有机含氮化合物,广泛存在于自然界,譬如氨基酸等链状化合物,是生命活动不可缺少的物质。而含氮杂环化合物作为杂环化学的一个重要分支,其在农药、医药、染料及配体化学方面的应用也越来越广泛。本论文的研究内容主要是以多官能团化的磺酰腙化合物为底物,在过渡金属以及无机碱等催化剂的催化下进行多步的串联反应合成了一系列具有生物活性的含氮化合物,并且建立了系统的相应有机合成方法学。研究内容主要包括以下五章:第一章:本章内容简要介绍了N N-二取代腙化学与有机串联反应,分为两部分:第一部分为腙化学简介;第二部分为有机串联反应简介。第二章:本章内容为5,6-二氢吡唑并[1,5-c]喹唑啉类化合物的串联环化合成研究。在含氮杂环库中,5,6-二氢吡唑并[1,5-c]喹唑啉类化合物具有广泛的生物活性,可直接用作甘氨酸/NMDA、兴奋性氨基酸、AMPA和红藻氨酸、腺苷受体拮抗剂,同时此类骨架也是一种有效的IKK以及磷酸二酯酶10A的抑制剂。从已报道文献可知,...  (本文共210页) 本文目录 | 阅读全文>>

《材料科学与工程学报》2020年03期
材料科学与工程学报

聚双酚A二炔丙基醚的制备及其气体分离性能

采用氧化偶合的方法制备了聚双酚A二炔丙基醚(PAPE),采用~1H NMR和~(13)C NMR表征了PAPE的结构,探究了反应物浓度、氧气流量和反应时间对产物分子量的影响,采用DSC和TGA表征了PAPE的热性能。通过溶液浇铸法得到PAPE膜,研究了膜的力学性能和气体分离性能。研究结果表明,PAPE的数均分子量随双...  (本文共6页) 阅读全文>>

《电镀与精饰》2001年02期
电镀与精饰

炔丙基氯的制备

炔丙基氯以丙炔醇与三氯化磷为原料 ,不经处理步骤 ,采用一步合成炔丙基氯最佳工条件为 :在温度 1 ...  (本文共3页) 阅读全文>>

华东理工大学
华东理工大学

多组分反应合成炔丙基咪唑啉类及噁唑烷类化合物

本文以绿色化学为指导原则,发展了多组分反应合成炔丙基咪唑啉类和噁唑烷类化合物的合成新方法。建立了一种以邻二胺、甲醛和炔烃(炔酸)为反应物,通过将环合与铜催化双醛炔胺(A3-coupling)反应串联的合成新方法。考察了不同邻二胺、炔烃取代基等对反应过程的影响。该方法具有原料简单易得、反应条件温和、无需加碱、氧化剂、还原剂等的优点。利用该多组分反应合成了 13个炔丙基咪唑啉衍生物。发展了一种新的醇胺、甲醛、有机硼酸三组分反应。通过环合与PBM反应串联,能够高效地合成目标产物噁唑烷。考察了不同的醇胺、取代硼酸等对反应过程的影响。该方法反应条件温和,无需其他添加剂,利用该多组分反应合成20个噁唑烷衍生物。  (本文共116页) 本文目录 | 阅读全文>>

西华大学
西华大学

铜催化的对映选择性的5H-噁唑啉酮及其衍生物的炔丙基化反应

炔类化合物在有机化学,药物化学以及生物化学领域非常常见,是很多药物与重要天然产物的重要结构单元。末端炔烃类化合物作为有机化合物的基础组成部分,可以进行广泛的衍生和拓展。而炔丙基类化合物是许多天然产物,合成药物以及精细化学品的常见基元,也是有机合成与药物合成中具有重要意义的合成中间体。铜钛共催化的5H-噁唑啉酮的炔丙基化反应可以用以合成具有手性中心的三级醇类化合物并保留末端炔烃,可用于进一步的修饰与应用。本课题以各种氨基酸及氨基酸衍生物为原料,经过重氮化反应生成溴代酸,与间甲基苯甲酰胺酰化反应,再经过闭环反应合成了5H-噁唑啉酮底物9个;以各种醛类化合物为原料,经格式反应生成炔醇,再使用Boc酸酐进行保护,合成了炔丙醇酯底物12个。本课题对5H-噁唑啉酮及其衍生物的炔丙基化反应的催化条件进行了筛选,在使用(D,L)-me-Cl pybox配体(10mol%)作为配体,四乙腈合四氟硼酸铜(5mol%)作为铜源,甲苯作为溶剂,四异丙氧...  (本文共118页) 本文目录 | 阅读全文>>