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N,N-二甲基-[2Z,4E]-二烯胺的合成

报道了 [Z,E]共轭烯烃的一种新的制备方法 .从 2甲基吡啶出发 ,通过烷基化、部分还原、霍夫曼消  (本文共3页) 阅读全文>>

天津大学
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环状酮亚胺及烯胺的官能团化反应研究

胺及氮杂环广泛存在于具有生理活性的分子中,而氮原子对它们的理化和生物性质起着极其重要的作用。酮亚胺的加成以及烯胺的官能团化反应是构建此类化合物的直接有效方法之一。围绕含氮化合物的构建,本论文主要针对苯并磺酰酮亚胺的不对称Mannich反应、烯胺的磷酰化反应以及2,3-双取代吲哚的氮杂Diels-Alder反应开展研究,具体包括以下三部分:一、利用含糖叔胺基硫脲手性催化剂,设计并发展了烯丙基酮与苯并磺酰酮亚胺不对称Mannich反应,以高区域选择性、非对映选择性以及对映选择性,实现了双手性中心苯并磺内酰胺(其中一个手性中心为季碳中心)的不对称合成。反应放大至克级,区域和立体选择性保持不变。随后,从Mannich加成产物出发,经过硼氢化氧化和光延反应,最终以较高产率合成氮杂三并环类化合物,并且立体选择性能够很好的保持。二、通过C-H键活化的策略,实现烯胺与磷氢化合物的直接交叉脱氢偶联反应,高效合成了β-氨基烯基磷酸酯类化合物。在催化...  (本文共175页) 本文目录 | 阅读全文>>

华侨大学
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从烯胺酮到杂环化合物的合成策略

杂环化合物广泛地存在于自然界中,在天然产物、医药分子、功能材料等领域有重要的应用。开发高效合成新型杂环化合物的方法一直是有机合成化学中的研究热点。传统合成杂环化合物的方法主要采用羰基化合物与胺、醇或硫醇等的缩合反应,如Paal-Knorr缩合反应,Hantzsch缩合反应等。但传统合成路线存在反应条件苛刻,底物普适性不高等问题。近年来,基于过渡金属催化的环化反应合成杂环化合物引起化学家的广泛关注,但过渡金属价格较高,并且容易造成金属残留。因此,开发无过渡金属参与的高效合成新型杂环化合物的方法更加重要。烯胺酮兼具烯胺的亲核性和烯酮的亲电性,具有丰富的反应位点,在杂环合成中起着重要作用。烯胺酮在不同条件下存在多种互变异构,可以通过1,3-H迁移异构化,形成β-亚胺酮结构;通过1,5-H迁移异构化,形成亚胺烯醇结构,但主要以稳定的β-氨基烯酮结构形式存在。目前主要开发了该构型在杂环合成中的应用,β-亚胺酮、亚胺烯醇构型在杂环合成中的应...  (本文共285页) 本文目录 | 阅读全文>>

江西师范大学
江西师范大学

无过渡金属催化烯胺酮α碳—氢键官能化及串联环化反应研究

烯胺酮类化合物具有独特多样的化学反应活性,在有机合成中有着广泛应用。本论文主要研究的内容为无过渡金属催化下烯胺酮α位碳-氢键交叉偶联反应及串联环化反应用于合成不同类型的有机分子,主要包括三方面的研究工作。第一部分工作,我们设计建立了基于烯胺酮α-碳-氢键酰氧化反应合成酰氧化的烯胺酮类化合物和3-酰氧基色酮的的方法。在不使用任何催化剂和添加物条件下,邻羟基苯基结构的N,N-二甲基烯胺酮和过氧化芳基甲酰类化合物在乙醇中经过串联碳-氢键酰氧化反应和色酮环化反应合成3-酰氧基色酮。同一条件下,采用其它常规的N,N-双取代三级烯胺酮进行反应则得到酰氧化烯胺酮。第二部分工作,我们探索并实现了水介质中烯胺酮和磺酰肼串联反应合成全取代吡唑的方法。以NH_2-烯胺酮和磺酰肼为起始物,在碘/TBHP存在以及水介质条件下,通过碳-氢键磺酰化和吡唑环化串联转化,实现了全取代吡唑的合成。并且通过15N同位素标记证实了反应中发生了碳-氮键的断裂,揭示了烯胺...  (本文共114页) 本文目录 | 阅读全文>>

华侨大学
华侨大学

基于烯胺酮底物构建杂环化合物的研究

烯胺酮一词由Greenhill首次提出,用于定义一类含有N-C=C的1,3-二酮、β-酮酯或类似的1,3-双官能团化合物。烯胺酮化合物分子中既含有强亲核性的烯胺结构,又含有亲电性的烯酮结构,是一类含有不饱和官能团的重要结构单元,广泛的应用于多种含氮杂环的合成。近年来通过过渡金属催化的合成含氮杂环化合物的反应令人关注,但是过渡金属催化的反应的过程不仅增加成本,而且容易造成金属残留。因此开发无过渡金属参与的合成含氮杂环化合物的反应具有重要的意义。吡咯是重要的杂环化合物之一,广泛存在天然产物和药物分子中。吡咯衍生物更是医药,农药,染料以及材料产品的重要骨架结构。因此,多取代吡咯衍生物具有极其重要的用途。我们以N-炔丙基β-烯胺酮化合物为底物,在碱促进作用下,经历炔丙基-联烯异构化/分子内5-exo-dig环化/分子内C-C键断裂/芳构化生成2,3,4-三取代吡咯衍生物。苯并噁唑以及其衍生物是一类重要的化合物,不仅在生物、医药等方面有着...  (本文共200页) 本文目录 | 阅读全文>>

浙江理工大学
浙江理工大学

铜催化的烯胺酮、端炔、磺酰叠氮的三组分反应

多组分串联反应通过在一锅反应中可以形成多个碳碳键和碳杂键,已成为构建复杂分子骨架的有力合成工具。铜催化的磺酰叠氮化物和端炔的多组分反应更是引起了化学家们的极大关注。通常,这些多组分反应由铜催化叠氮化物-炔环加成反应(CuAAC)形成1,2,3-三氮唑,然后开环重排,同时释放出一分子氮气,形成金属化的烯酮亚胺中间体。质子化后,烯酮亚胺被不同的亲核试剂捕获,转化为各种不同的分子。亲电性烯酮亚胺具有反应活性高,制备方便等特点,在亲核加成、串联反应和环加成反应中得到了广泛的研究。然而,与亲电性烯酮亚胺的相当大的研究进展相比,亲核性金属化的烯酮亚胺转化研究较少。烯胺酮是一种被广泛应用的合成子,被大量用于的精细分子的合成反应中,在本文中我们证明了一种新的铜催化的芳基乙炔、磺酰叠氮化物和烯胺酮的三组分反应,涉及了铜催化炔烃-叠氮环加成(CuAAC)、迈克尔加成/消除和6π电环化反应。并且,同时利用了亲电性烯酮亚胺和金属化亲核性烯酮亚胺形成了两...  (本文共107页) 本文目录 | 阅读全文>>