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单电子转移和硝化反应

本文引用了14篇文献,对单电子转移理论进行了评述。这种理论在有机  (本文共6页) 阅读全文>>

东北师范大学
东北师范大学

可见光诱导的芳基硼酸的多硝化反应研究

可见光催化是一种绿色、可持续的有机合成的方法。近年来,越来越多的可见光催化的有机合成反应已经实现,并且在某些方面它们已经证明了无与伦比的优势。相较于常规的有机合成,光化学反应高效,条件温和,同时减少由加热产生的的副产物。这些反应特性大大提高了合成的效率,反应的原子经济性,使有机合成更加环保。与传统的自由基化学不同,以光诱导方式产生自由基可避免使用有毒,昂贵的自由基引发剂,并可大大扩展自由基前体的类型。在过去几年中,可见光催化剂的应用促进了自由基的产生并促进了其在有机合成中的靶向应用。该策略的成功依赖于MacMillan,Yoon,和Stephenson等研究小组的一系列开创性工作。然而,光敏剂的使用具有高成本,潜在毒性和其他不利因素。硝基芳香类化合物是重要的有机中间体,广泛应用于农药,聚合物,染料和药物等领域。常规的硝化反应主要依赖于混合酸(HNO_3/H_2SO_4)对芳烃的直接亲电硝化,但是苛刻的反应条件在对氧化剂或酸敏感官...  (本文共54页) 本文目录 | 阅读全文>>

上海师范大学
上海师范大学

铜催化硝基正离子的生成并用于烯烃的硝化和氯硝化反应研究

硝基作为一种重要的官能团,广泛存在于各种药物分子骨架中。硝基芳烃的合成已经有相当多的报导。而硝基烯烃作为非常重要的有机合成中间体,其合成方法自1895年至2010年间几乎没有获得任何突破。随着自由基化学的发展,近十年来报道了几例经由自由基历程实现烯烃的直接硝化的优秀工作。但是由于自由基反应的活泼性,使用的试剂较为昂贵以及需要加入过量的氧化剂等缺点大大限制了这些方法的实用性,特别是不能应用于大规模生产制备。为规避自由基反应的这些缺点,对经由硝基正离子机理的硝化反应的研究就变得十分重要,尤其是通过催化作用产生了活性硝基正离子的方法。TMSONO_2是一种很有潜力的硝基正离子源。但是由于其分子内N-O键不易断裂,因此不能很好的提供硝基正离子。我们知道,单电子转移反应是一种活化惰性键的有效方法,铜盐是一种很好的单电子转移催化剂。因此,我们利用廉价硝酸盐和三甲基氯硅烷原位生成TMSONO_2,再利用廉价铜盐催化TMSONO_2发生单电子氧...  (本文共109页) 本文目录 | 阅读全文>>

《物理化学学报》2002年06期
物理化学学报

硝酰阳离子和二氧化氮分子的弯曲变形研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法(6-311+G*基组)计算了NO2+、NO2以及其它与硝化反应机理研究相关的分子、离子和激发...  (本文共5页) 阅读全文>>

《中国科学(B辑 化学)》2003年03期
中国科学(B辑 化学)

苯硝化反应机理及其溶剂效应的理论研究

在密度泛函理论(DFT)非限制B3LYP/6-311G水平上,求得苯与硝酸阳离子(NO_2~+)硝化反应势能面上的π-过渡态、σ-过渡态,以及由这两个过渡态通过内禀反应坐标(IRC)计算所得σ-反应给合物和σ-中间体(Wheland中间体)的全优化几何构型、电子结构、IR光谱和热力学性质,确认了反应通道,阐明了在亲电取代过程中无同位素效应的实验事实;求得气相中反应的活化能...  (本文共9页) 阅读全文>>

《湖州师专学报》1995年05期
湖州师专学报

单电子转移反应

本文对有机化学反应之一的单电子转移过程作了综述...  (本文共12页) 阅读全文>>