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相转移催化剂

在有机合成中经常遇到非均相反应,这类反应的速度慢、效果差。特别是水和有机溶剂的两相反应很慢,甚至不能进行。自70年代以来,发现了不少能使水相中的反应物转移  (本文共2页) 阅读全文>>

西南大学
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手性季铵盐相转移催化剂的固载策略研究

相转移催化具有反应条件温和、操作简便、适宜大规模生产和环境友好等特点,已成为有机化合物合成中重要而广泛应用的合成方法。其中,金鸡纳碱和联萘衍生的手性季铵盐是目前研究最多的两类手性相转移催化剂,在不对称烷基化、Mannich反应、Aldol反应、环化反应和共轭加成等不对称反应中表现出优异的催化性能。但是,相转移催化剂的两亲性导致其与产物分离困难,难于回收。从绿色化学观点讲,利用载体实现均相相转移催化剂的固载,可以有效地解决其回收问题,提高昂贵手性相转移催化剂的催化效能。本文将金鸡纳碱衍生的季铵盐和联萘衍生的Maruoka催化剂,通过共价键的方式键连到无机载体二氧化硅、高分子聚合物载体和有机硅空心纳米微球上,实现昂贵相转移催化剂在不对称烷基化反应中的高性能重复使用,从而提升其催化效能。本文开展了以下三个方面的研究:(1)以辛可尼丁为原料,合成N-(2’-氰基苄基)-O(9)-烯丙基-辛可尼丁季铵盐均相相转移催化剂(CDPTC),利用...  (本文共216页) 本文目录 | 阅读全文>>

吉林大学
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L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂的合成及其在不对称nitro-Mannich反应中的应用

本论文基于氨基酸骨架合成了两类相转移催化剂和部分文献中已知的催化剂,并对氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应和靛红酮亚胺与硝基甲烷的不对称nitro-Mannich反应进行了研究。本论文分为以下三部分:1.以廉价的L-叔亮氨酸为原料合成了两类相转移催化剂。一类是L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂,另一类是L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂。2.将已合成的L-叔亮氨酸衍生的两类相转移催化剂分别应用于氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应中,其中L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂催化该反应得到产物收率高达97%,ee高达99%,dr高达99:1。L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂催化该反应得到产物收率高达99%,ee高达98%,dr高达99:1。控制实验证明了氢键作用和季铵盐阳离子的协同催化对反应活性和立体选择性有重要影响。3.将已合成的L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂应用于靛红酮亚胺与硝基甲...  (本文共160页) 本文目录 | 阅读全文>>

东北林业大学
东北林业大学

磁性多孔纤维素基相转移催化剂的制备及其在反式芪类化合物合成中的应用

本文以自然界中来源广、无污染的纤维素为原料,制备磁性多孔纤维素微球作为一种稳定性好、可回收的固载基质,以TBAI、TBAH、TBAB和TEBA四种季铵盐作为相转移催化剂,制备固载型相转移催化剂TBAI、TBAH、TBAB和TEBA并将其运用合成反式芪类化合物重要中间体,结合国内外对α-二硫缩稀酮的研究基础,建立了一种构建α-烯酰基二硫缩烯酮的[5+1]芳构化反应得到芪类衍生物的合成路线。该合成方法不仅避免了传统芪类化合物合成中顺反异构的问题的困扰,而且成功地将卤素原子、酰胺基团、甲硫基、羟基、甲氧基等基团接入到二苯乙烯母核上。本论文主要研究内容及结论如下:1、制备表征磁性多孔纤维素微球,并将其用于固载相转移催化剂以脱脂棉为原料,采用NaOH和CS2分别为碱化、磺化试剂破除纤维素的氢键结合力,然后经反相悬浮法制成纤维素微球,利用HCl与CaCO3的复分解反应制孔,并采用共沉淀法制备磁性多孔纤维素微球。采用环氧化和氨基化试剂对其进行...  (本文共66页) 本文目录 | 阅读全文>>

大连理工大学
大连理工大学

C-6'修饰奎宁相转移催化剂的合成及其在不对称α-羟基化反应中的应用

仅-官能化的p-酮酸酯是一类非常重要且常见的分子结构单元,并且广泛存在于天然化合物、药物及功能精细化工品中间体中,β-酮酸酯的不对称a-羟基化反应是合成功能化合物的重要的反应。已有文献的报道,最直接简便的方法是β-酮酸酯的直接不对称α-羟基化,已有的报道方法普遍存在催化活性低、选择性差、催化剂制备工艺复杂、氧化剂稳定性低安全性差、成本高及环境负担大等问题,均亟待解决。本文在金鸡纳碱衍生的相转移催化剂对β-酮酸酯的α-羟基化有很好的催化效果基础上,主要探索新型奎宁衍生相转移催化剂的合成以及在相转移条件下其对β-二羰基化合物的a-羟基化反应评价。首先以奎宁为骨架,在乙硫醇的作用下对奎宁C-6'位进行脱甲基反应得到脱甲基奎宁,以此为基础对C-6'位羟基进行修饰,得到化合物C-6'位羟基、甲氧基、异丙氧基、环戊氧基、三异丙基硅氧基修饰的C-6'衍生奎宁化合物(Q-1-Q-5);进而对(Q-1-Q-5)的季N原子与取代苄溴、溴甲基蒽等反应...  (本文共89页) 本文目录 | 阅读全文>>

《中国造纸》2016年02期
中国造纸

相转移催化剂对高铁酸钾深度处理制浆中段废水的影响

研究了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、苄基三甲基氯化铵(TMBAC)、四甲基氯化铵(TMAC)和醋酸锰共4种相转移催化剂对高铁酸钾深度处理制浆中段废水的影响。结果表明,4种催化剂的最适pH值均为4;CTAB对处理效果具有明显的促进作用,CTAB用量为0.2 mg/L,高铁酸钾用量为40 mg/L,反应时间...  (本文共4页) 阅读全文>>