分享到:

酶—底物结合反应的动力学——Ⅰ.随机分析、活化能与多活性中心

根据酶-底物结合反应的动力学特性,本文采用随机处理,分析了液相快速反应体系中扩散相遇和有效碰撞间的关系,得到一个新的计算多活性中心反应体系结合速率的方程,为实验研究液相快速结合反应的活化能提供了理论基础。按所得方程对延胡索酸酶与延胡索酸盐反应体系的计算结果  (本文共16页) 阅读全文>>

清华大学
清华大学

纳米催化中Lewis酸碱催化活性中心的构筑与应用

多相催化剂的应用正逐渐转向环境和能源等领域。多相催化剂主要是利用富电子活性中心(Lewis碱)或缺电子活性中心(Lewis酸)与反应物中带相反电荷的状态相互作用,降低反应势垒,促进特定反应的进行。在光催化还原CO2和染敏电池导电高分子对电极催化中,均涉及Lewis酸碱的构筑和应用,并均可通过掺杂手段实现。如何通过掺杂实现Lewis酸碱活性中心的构筑和应用,理解电子转移行为,构建和筛选高活性催化剂,拓展其在环境和能源领域的应用具有重要的科学意义和研究价值。因此,本论文将铋氧溴(BiOBr)和聚吡咯(PPy)多相催化剂作为研究对象,分别以自掺杂缺陷和对阴离子掺杂等手段,构筑和利用Lewis酸碱或其多元活性中心,调控电子的转移行为,以获得性能优异的催化剂。在BiOBr纳米片中成功构造出自掺杂金属Bi空位VBi"'(Lewis碱活性中心),发现其可显著增强CO2化学吸附,有利于CO脱附,提高产物选择性,同时还可提升光生载流子分离效率。计...  (本文共166页) 本文目录 | 阅读全文>>

中国科学院大学(中国科学院武汉物理与数学研究所)
中国科学院大学(中国科学院武汉物理与数学研究所)

金属负载型分子筛材料催化甲烷活化机制的理论研究

由于运输困难及经济成本较高,以甲烷为主要组分的页岩气和天然气无法得到有效利用,因此将甲烷低温活化制备液体/可压缩能源的技术至关重要。迄今为止,甲烷低温活化为甲醇技术已被大量实验报道,但是尚未研发出具有真正经济性的工业化路线。虽然甲烷活化转化反应条件温和,但是由于在相同反应条件下甲醇更容易氧化为CO2,从而限制了该技术的应用。近几年,一类生物酶,如含CuxOy活性中心的甲烷单氧酶(pMMO)能够“温和”地氧化甲烷并选择性生成甲醇,进一步,基于铜交换的分子筛能在低温下将甲烷氧化为甲醇,并具有较高的选择性。然而据我们所知,Cu分子筛催化甲烷C-H键活化的活性中心结构、反应机理以及催化剂的电子结构和催化活性之间的关系尚不明确。本论文旨在采用DFT方法系统研究含Cu分子筛催化甲烷氧化为甲醇的反应机理,并揭示活性中心和反应活性之间的构效关系,主要取得以下创新性成果:(1)[Cu(μ-O)Cu]2+是目前实验上已经观察到的可以催化甲烷活化的一...  (本文共132页) 本文目录 | 阅读全文>>

华东师范大学
华东师范大学

原子经济性导向PO生成的钛活性中心的构建及其反应行为研究

钛硅分子筛(TS)/H2O2体系因其优异的催化性能而受到广泛重视,而如何实现其催化丙烯环氧化高效生成PO是HPPO工艺技术发展的趋势。论文以绿色化学核心思想-原子经济性为指导,针对TS/H2O2体系催化丙烯环氧化生成PO的反应,从提高反应体系中的C原子经济性和O原子经济性角度出发,对反应体系中Ti活性中心的构建及其反应行为进行探究,试图阐明TS/H2O2体系中酸中心本质、高性能Ti活性中心构筑以及影响O有效传递的关键因素,期望形成的科学认识和技术方法将为研发新一代HPPO过程高效生成PO工业技术提供有力的支撑。主要内容包括以下三部分工作。(1)首先,基于建立的HPPO反应体系网络,设计PO与CH3OH和H2O的溶剂解开环反应并结合IR光谱的表征,对TS/H2O2体系中的酸中心类型、酸强度以及影响溶剂解开环反应的因素等进行探究,并提出相应的策略抑制酸中心的影响。结果表明造成HPPO体系中PO溶剂解开环反应的酸中心有四种,且其醇解开...  (本文共178页) 本文目录 | 阅读全文>>

《大学化学》1993年04期
大学化学

簇酶(蛋白)的活性中心及其模拟研究

本文阐述以金属原子簇为其活性中心的酶或蛋白(簇酶(蛋白))的基本结构特征,即金属中心间存在明显的电子相互作用(包括金属-金属键和...  (本文共5页) 阅读全文>>

《催化学报》1983年04期
催化学报

La_(0.5)Sr_(0.5)MnO_3活性中心的探讨

本文企图通过中毒研究钙钛矿催化剂...  (本文共5页) 阅读全文>>